Магнитное взаимодействие пространственно разделённых тел осуществляется
магнитным полем H, которое,
как и электрическое поле Е, представляет собой проявление
электромагнитной формы движения материи
(см. Электромагнитное поле ).
Между электрическим и магнитным полями нет полной симметрии: источниками К являются электрические
заряды, но магн. зарядов
(магнитных монополей)пока не наблюдали, хотя теория (см. Великое
объединение)предсказывает их существование. Источник магн. поля Н - движущийся электрич. заряд, т. е. электрич. ток. В атомных масштабах движение
электронов и протонов создаёт орбитальные микротоки, связанные с переносным
движением этих частиц в атомах или атомных ядрах; кроме того, наличие у микрочастиц
спина обусловливает существование у них спинового магн. момента. Поскольку
электроны, протоны и нейтроны, образующие
атомные ядра, атомы, молекулы и все макротела (газы, жидкости, кристаллич. и
аморфные твёрдые тела) имеют собств. магн. момент, то, в принципе, все вещества
подвержены влиянию магн. поля - обладают магн. свойствами, т. е. являются магнетиками.
Известны два осн. эффекта воздействия внеш. магн. поля Hвн на вещества: 1) по закону электромагнитной индукции при помещении тела в поле Нвн в теле возникает индукц. ток, магн. поле к-рого направлено против Нвн(Ленца правило ),т. е. магн. момент вещества, создаваемый Hвн, всегда направлен против поля (диамагнетизм веществ); 2) если атомы вещества имеют спонтанный магн. момент, то Hвн ориентирует атомные магн. моменты вдоль своего направления и создаёт магн. момент вещества вдоль поля (парамагнетизм веществ). Существ. влияние на магн. свойства вещества могут оказывать и внутр. взаимодействия (электрич. и магн.) микрочастиц - носителей магн. момента. Иногда они приводят к спонтанной (не зависящей от Hвн) упорядоченной ориентации магнитных моментов частиц. Вещества, в к-рых атомные магн. моменты спонтанно ориентируются параллельно друг другу, наз. ферромагнетиками (ФМ) (см. Ферромагнетизм), а вещества, в к-рых ориентация отд. групп атомных моментов антипараллельна,- антиферромагнетиками (АФМ) (см. Антиферромагнетизм). Кроме таких коллинеарных ФМ- и АФМ-структур наблюдаются и неколлинеарные магнитные атомные структуры (винтовые или спиральные, треугольные и др.). Сложность атомной структуры веществ, построенных из огромного числа микрочастиц, даёт практически неисчерпаемое разнообразие их магн. свойств, связь к-рых с немагн. свойствами (электрич., механич., оптич. и др.) позволяет использовать исследования магн. свойств для получения информации о внутр. структуре и др. свойствах микрочастиц и макротел.
Огромный диапазон проявлений магнетизма - от магнетизма элементарных частиц до магнетизма космич. тел (Земли, Солнца, звёзд и др.),
а также космич. пространства - объясняет глубокий интерес к магнетизму со стороны мн.
наук (физики, астрофизики, геофизики, химии, биологии, геологии п др.) и его
широчайшее применение в технике.
Макроскопич. проявления магнетизма веществ рассматриваются в рамках теории эл--магн. поля (см. Максвелла
уравнения), термодинамики и статистической физики. Одной из осн.
макрохарактеристик магнетика, определяющей его термодинамич. состояние, является
вектор намагниченности М (суммарный магн. момент единицы объёма вещества)
- функция H и температуры Т. Зависимость M (H, Т)(см.
Намагничивания кривые)имеет разл. вид у разных магнетиков. В ряде случаев
эта связь линейна:
, где
- магнитная восприимчивость единицы объёма вещества (для диамагнетиков
, для
парамагнетиков ).
Для ФМ зависимость М (Н, Т)нелинейна и неоднозначна (см. Гистерезис
магнитный): у ФМ зависит не только от Т и свойств вещества, но также от Н и магн. предыстории. В термодинамике М определяется через потенциал
термодинамический Ф (H, Т, Р)по ф-ле
(Р - давление).
Из общих положений классич.
статистич. физики и электродинамики следует, что электронные системы не могут
обладать устойчивым магн. моментом (Бора - ван Лёвен теорема), что противоречит
опыту. Квантовая механика, объяснившая устойчивость атомов, объяснила и существование
устойчивых магн. моментов у атомов и макротел. Магнетизм электронной оболочки атомов
и атомных ядер обусловлен спиновыми и орбитальными магн. моментами электронов
и нуклонов (см. Атом, Ядро атомное и Магнетизм микрочастиц ).У
одноатомных инертных газов (Не, Ne, Аr и др.) электронные оболочки магнитно-нейтральны,
и эти газы являются диамагнетиками (ДМ). Электронная оболочка атомов щелочных
металлов (Li, Na, К и др.) в невозбуждённом состоянии обладает лишь спиновым
магн. моментом валентного электрона (s-состояние, орбитальный магн. момент
=0). Т. о., атомы этих веществ парамагнитны. У атомов переходных d-металлов
(Fe, Co, Ni и др. 3d-, 4d- и 5d- хим. элементы), редкоземельных 4/-металлов
(РЗМ), актинидов (U и др.) и трансуранов не достроены внутренние а- и
f-слои электронных оболочек. Спиновые и орбитальные магн. моменты электронов
этих слоев не скомпенсированы (Хунда правило ),что приводит к существованию
у атомов и ионов этих хим. элементов спонтанных магн. моментов.
Магн. свойства веществ
определяются природой атомных носителей магнетизма и характером их взаимодействии: вещество
одного хим. состава в зависимости от внеш. условий, кристаллич. и фазовой структуры,
степени атомного порядка в сплаве н т. п. может обладать разл. магн. свойствами.
Более простая картина реализуется в газах и (в определённой степени) в кристаллич.
и аморфных диэлектриках. Однако в проводниках (металлах и сплавах) всё
усложняется из-за наличия в них коллективизиров. электронов (бывших валентных),
к-рые сами являются источниками магнетизма. В переходных металлах из-за взаимодействия
коллективизиров. электронов с магн. моментами d- и f-оболочек
(а также взаимодействия между этими самыми оболочками из-за перекрытия волновых
функций соседних атомов, что имеет место гл. обр. для d-оболочек) нарушается
строгая атомная локализация электронов этих оболочек, возникает гибридизация
s- и d, f-состояний (см. Гибридизация атомных орбиталей ).В
результате атомные магн. моменты, особенно d-оболочек, оказываются изменёнными
по сравнению с моментами изолиров. атомов. Т. о., в металле магн. момент иона
обусловлен самим ионом и окружающим его облаком коллективизиров. s-электронов,
а также, по крайней мере, частично р-, d- и даже f-электроном,
намагниченным, как правило, антипараллелыю магн. моменту локализованных d-или
f-оболочек (что может приводить к т. н. экранированию Кондо). Наиб. ярко
это проявляется при очень низких темп-pax и в сильно разбавленных растворах
магн. ионов в диамагн. матрице - при ТТK, где ТK - темп-pa
Кондо. При ТTK.
экранирование разрушается. В случае более концентриров. растворов или чистых
d-металлов сами d-электроны могут быть полностью или частично
коллективизированы и представление о локализованном магн. моменте либо вообще
теряет смысл, либо требует специального рассмотрения. Здесь имеет место магнетизм коллективизиров.
электронов, в к-ром надо учитывать два эффекта: 1) обменный, обусловленный Паули
принципом,- электроны с параллельными спинами располагаются на больших взаимных
расстояниях, чем с антипараллельными, а между ними возникают обменные дырки
(или дырки Ферми), что уменьшает эл--статич. энергию их взаимодействия (в изолиров.
атомах это объясняет правило Хунда); 2) динамич. корреляционный: кулоновское
отталкивание стремится удалить электроны друг от друга (независимо от ориентации
их спинов), что создает т. п. корреляционную дырку (см. Корреляционная энергия). Уменьшение энергии электронов из-за этих эффектов приводит к росту их фермиевской
кинетич. энергии. В результате конкуренции двух видов энергий в системе электронов
устанавливается равновесие (см. ниже). Необходимо также учитывать детали кривых
плотности состояний электронов вблизи ферми-поверхности (ферми-уровня)
и спиновые флуктуации .На магн. моменты d- и f-оболочек
оказывает также сильное влияние эл--статич. взаимодействие окружающих ионов
матрицы (лигандов), к-рое иногда может радикально изменить магн. состояние ионов
(см. "Замораживание" орбитальных моментов).
Количественно взаимодействие
между атомными носителями магнетизма в веществе можно охарактеризовать величиной
энергии этого взаимодействия eвз, рассчитанной на отд. пару частиц
- носителей магн. момента. Энергию
сопоставляют с энергией частицы, имеющей магн. момент
(см. Магнетон)в нек-ром эффективном магн. поле Hэф,
т. е. с и со
ср. энергией теплового движения частицы при нек-рой критич. температуре Tкр,
т. е. с При H<HЭф
и ТТкрбудут
сильно проявляться магн. свойства вещества, определяемые внутр. взаимодействиями
атомных носителей магнетизма, (т. н. кооперативный или "сильный" магнетизм веществ).
Наоборот, при
или доминируют
внеш. факторы (Н и Т), подавляющие эффект внутр. взаимодействия
(т. н. некооперативный,
или "слабый", магнетизм веществ). Для полного выяснения природы магнетизма веществ
надо знать физ. генезис
и характер атомных магн. носителей магнетизма. Если не рассматривать ядерный магнетизм, то в
электронных оболочках атомов и молекул, а также в электронной системе веществ
действуют два типа сил - электрич. и магнитные. Мерой первых является эл--статич.
энергия двух электронов на расстоянии порядка размера атома а (а~
~10-8 см):
эрг. Мерой магн. взаимодействий является энергия связи двух атомных магн. моментов
на расстоянии а, т. е. эрг.
Т. о., на 4
порядка. Поэтому сохранение ферромагнетизма, напр. у Fe, Co и Ni до Ткр1000
К, может быть обусловлено только электрич. взаимодействием, т. к.
способно обеспечить ФМ лишь до Ткр1
К.
Можно рассматривать
как малое возмущение по сравнению с
Однако у хим. элементов с большой атомной массой - у РЗМ и актинидов - магн.
моменты атомов достигают ,
и поэтому возрастает
в них на 2 порядка.
Согласно квантовой механике (в силу принципа Паули), наряду с квазикулоновским
эл--статич. взаимодействием электронов существует чисто квантовое эл--статич.
обменное взаимодействие ,зависящее от взаимной ориентации спиновых моментов
электронов. Это эл--статич. по своему генезису взаимодействие eоб
оказывает существ. влияние на магн. состояние электронных систем. В частности,
оно благоприятствует атомному магн. порядку. Верхний предел
эрг. Если магнетизм некооперативный, то магн. порядок устанавливается лишь внеш. полем
Hвн, а магн. беспорядок - температурой. В случае кооперативного
магнетизма роль обменного взаимодействия превалирует, а поле Hвн лишь
помогает обнаружить внутр. магн. порядок. Положит. знак
способствует параллельной ориентации атомных магн. моментов, т. е. ферромагнетизму.
При имеет место
тенденция к антиферромагн. упорядочению. В некоторых случаях возможно так называемое
смешанное обменное взаимодействие, когда для различных соседних магнитных атомов
энергия eоб меняет знак.
В веществах различают обменную
связь двух типов: 1) прямой обмен между двумя соседними магн. ионами, когда
их волновые функции сильно перекрываются. В этом случае взаимодействие короткодействующее,
экспоненциально убывающее с расстоянием между ионами. Для двух электронов в
одной атомной оболочке всегда
, и поэтому атомы d-металлов, РЗМ и актинидов всегда имеют спонтанный
магн. момент. В общем случае для соседних ионов в веществе eоб может
быть как0 так
и 0 (в зависимости
от их электронной структуры). 2) Непрямой обмен между удалёнными магн. ионами,
когда практически нет перекрытия их волновых функций и связь осуществляется промежуточными
агентами (в диэлектриках и полупроводниках это косвенное обменное взаимодействие через немагн. ион-лиганд, находящийся между двумя магн. ионами, а в металлич.
системах связь, напр. между соседними /-слоями, осуществляется электронами проводимости
(см. РККИ-обменное взаимодействие ).Обменное взаимодействие
этого типа - дальнодеиствующее
и осциллирующее с переменой знака.
Изложенное позволяет провести физ. классификацию магн. свойств веществ.
Преобладание диамагнетизма. К веществам этого класса относятся: а) все
инертные газы; все газы, атомы и молекулы к-рых не имеют спонтанных магн. моментов.
У них , очень
мала по абс. величине (молярная восприимчивость
и от Т практически не зависит; б) органич. соединения с неполярной связью,
в к-рых молекулы или радикалы не имеют магн. момента или у них парамагнетизм
подавлен диамагнетизмом; у таких веществ восприимчивость,
практически не зависит от Т, но обладает заметной анизотропией; в) нек-рые
металлы (Сu, Zn, Au, Hg, и др.), растворы, сплавы и хим. соединения (напр.,
галоиды), в к-рых ионные остовы (Li+, Be2+, А13+,
С1- и др.) подобны атомам инертных газов, в связи с чем они обладают
диамагнетизмом.
Преобладание парамагнетизма
характерно для: 1) веществ, у к-рых атомы (ионы, молекулы) обладают магн. моментом.
К ним относятся газы (О2, N0) ж пары щелочных и переходных металлов
со значениями
При не очень низких T и B не очень сильных полях не
зависит от H, но существенно зависит от Т: (Кюри закон), С - постоянная Кюри; в сильных магн. полях и при достаточно
низких Т у этих веществ наблюдается магн. насыщение; 2) ионов переходных
элементов в жидкой фазе, в кристаллич. и аморфных соединениях при слабом взаимодействии
ионов друг с другом и изотропном атомном окружении. При их
магн. восприимчивость
не зависит от Я, а их зависимость от Т описывается Кюри - Вейса законом:
где С' - постоянная, а -
парамагнитная точка Кюри, характеризующая взаимодействие магн. ионов, т. е.
в этом случае проявляется уже нек-рый кооперативный характер парамагнетизма;
3) ферромагнетиков и антиферромагнетиков выше точек Кюри и Нееля (Тс и
TN).
Особо следует выделить
ряд специфич. магн. состояний веществ. Так, ниже нек-рой критич. температуры Тсп в кристаллич. и аморфных парамагнетиках может возникнуть сперомагнетизм, для к-рого характерна "замороженность" магн. моментов ионов
в произвольных направлениях (равновероятно по всем направлениям), причём магн.
моменты не испытывают флуктуации ориентации, как в идеальных парамагнетиках.
Модификацией подобного магн. состояния является идеальное спиновое стекло, осн. признаком к-рого является максимум на кривой(Т)при температуре замерзания спинового стекла Tсс. Наиболее
типичные спиновые стёкла - разбавленные растворы атомов d-металлов в
диамагнитной матрице (Си, Аи и др.) в определ. интервале концентраций С (между
Смин - пределом разбавления и Смакc-пределом
протекания). При
магн. ион полностью экранирован электронами проводимости матрицы от взаимодействия
с др. магн. ионами и магн. упорядочение отсутствует. При
возникает кооперативный ФМ или АФМ. В спиновых стёклах магн. ионы связаны либо
РККИ-обменом (положительным или отрицательным), либо чисто антиферромагн. взаимодействием
[здесь могут быть случаи, когда магн. момент со своими соседями связан обменными
взаимодействиями противоположных знаков, что может привести к структурной неравновесности
(фрустрации)и, как следствие, к магн. гистерезису]. Если в спиновом
стекле при росте С возникают локальные корреляции ионов - двух-, и трёх-
и многоионные кластеры, связанные прямым обменом в единое образование, внедрённое
в немагн. матрицу, то при
это кооперативное
состояние наз. миктомагнетизмом .Состояние спинового стекла весьма типично
для неупорядоченных магнетиков, в к-рых ориентации магн. ионов и их местоположения
распределены случайно. Если в сперомагн. системе появится преимуществ. ориентация
у фиксированных магн. моментов в немагнитной матрице, то это состояние наз.
асперомагнетизмом (примером таких кристаллических веществ являются GdAg,
YbFe3, GdAl2, аморфных веществ - DyNi3, TbAg).
В зависимости от соотношения анергий обмена eoб и анизотропии
могут быть два типа асперомагнетизма: 1)
векторы М в отд. областях (доменах) сильно закреплены и внеш. поле Hвн
не может довести образец до магн. насыщения даже при
Тл; 2) при
направления М в доменах закреплены менее жёстко и уже в не очень сильных
полях возможно достичь магн. насыщения.
В слоистых кристаллич. веществах, когда атомные расстояния в нек-.рых системах атомных плоскостей сильно отличаются от расстояний между этими плоскостями, может наблюдаться различие знаков eoб между атомами в плоскости и между атомами соседних плоскостей. Это может привести к т. н. геликоидальной магн. атомной структуре, когда, напр., отд. плоскости намагничены ферромагнитно, а при переходе от одной плоскости к соседней вектор поворачивается на небольшой угол (шаг такой спирали не обязательно соответствует параметру кристаллич. решётки вдоль оси с, перпендикулярной атомным плоскостям). Типичными веществами с геликоидальным магнетизмом являются MnAu2, MnO2 и РЗМ (в последних это связано с взаимодействием РККИ); могут быть и более сложные спиральные магн. структуры, напр. в РЗМ вектор М при переносе вдоль оси с может вращаться не в плоскости, а по поверхности конуса.
Парамагнетизм электронов проводимости (спиновый Паули парамагнетизм) наблюдается у щелочных
(Li, Na, К и др.), щёлочноземельных (Са, Sr, Ва и др.) и переходных (3d-, 4d-
и Sd-металлов, кроме Fe, Co, Ni, Сг и Мп) металлов, у них магн. восприимчивость
~
, она не зависит от поля и очень слабо меняется с температурой. В ряде металлов
этот парамагнетизм маскируется более сильным диамагнетизмом ионных остовов.
Если в парамагн. металле обменное взаимодействие недостаточно, чтобы создать
устойчивый ферромагнетизм, но может образовывать временные ферромагн. флуктуации
(парамагноны) в ограниченных областях с числом электронов
, к-рые с понижением температуры становятся всё более устойчивыми и в пространстве
и во времени, то наблюдается обменно усиленный парамагнетизм Паули (наиб. ярко
в Pd, Pt, TiBe2 и ряде др. металлов). Может также наблюдаться усиление
магн. моментов отд. ионов переходных металлов в диамагн. металлич. матрице за
счёт спиновых флуктуации около атомов примеси.
Диамагнетизм электронов проводимости металлов (квантовый диамагнетизм) присущ всем металлам, но наблюдается не так часто и лишь при условии, что его не маскирует либо более сильный парамагнетизм Паули, либо диамагнетизм или парамагнетизм ионных остовов. Но могут быть и исключения, например аномально сильный диамагнетизм у Bi.
В ПП число электронов проводимости
растёт с ростом Т, поэтому cдм и cпм зависят от
Т. Типичные ПП, напр. Ge и Si, диамагнитны. Имеется ещё два важных типа
магн. ПП: а) ПП, обладающие ферромагнетизмом, как правило ферримагнетизмом
(ферриты и др., см. ниже), и б) узкощелевые или бесщелевые разбавленные
ПП - т. н. полумагнитные
полупроводники, в основном - это твёрдые растворы халькогенидов Hg (HgTe,
HgSn и т. п.) и переходных d-металлов или редкоземельных металлов (MnTe,
MnSe, EuTe и др.). Вариации состава этих веществ существенно меняют их электронный
энергетич. спектр (от бесщелевого до спектра с большой энергетич. щелью), что
приводит и к существ. изменению их магн. свойств (напр., к магнитному фазовому
переходу из парамагн. состояния в состояние спинового стекла).
Магнетизм сверхпроводников (СП) (см. Сверхпроводимость)обусловлен
электрическими токами, текущими в тонком поверхностном слое
(
см), к-рые экранируют толщу СП от внеш. магн. полей, поэтому в массивных СП
при магн. индукция
В=0 (Мейснера эффект ).СП являются в определ. смысле антиподами ФМ и
АФМ, т. е. их спонтанное магн. поле должно разрушать сверхпроводимость (разрывать
куперовские пары электронов, см. Купера эффект ).Однако в нек-рых тройных
соединениях РЗМ (НоМо6S8, ErRh4B4
и др.) в ограниченной области температур обнаружено сосуществование СП и ФМ (см.
Магнитные сверхпроводники ).В оксидных высокотемпературных сверхпроводниках
существует сложная связь между свсрхпроводя-щим и магнитоупорядоченным состояниями.
Магн. свойства системы
электронов проводимости в металлах и ПП неразрывно связаны с их упругими, тепловыми,
оптич. и др. свойствами (см. Магнитоупругое взаимодействие, Гальваномагнитные
явления, Магнитооптика).
Магнетизм веществ с атомным
магнитным порядком (
H или ').
Ферромагнетизм наблюдается в веществах с
в кристаллических Fe, Co, Ni, в РЗМ (Gd, Tb, Dy, Но, Еr и Тm), в бинарных и
более сложных сплавах и соединениях этих элементов между собой и с др. элементами
(переходными и нормальными), в сплавах Сr, Мn (т. н. гейслеровых сплавах), сплавах
парамагн. переходных элементов с нормальными элементами (Zr-Zn, Sc-In, Au-V
и др.), в соединениях урана. Для ФМ характерна спонтанная намагниченность
при (Тс - точка Кюри). Известны случаи, когда нижняя температурная граница ферромагнетизма
К. При
ФМ переходят
либо в ПМ с
(казалось бы, для ферромагн. металлов при
должен наблюдаться парамагнетизм Паули, однако учёт спиновых флуктуации показал,
что для магн. восприимчивости
должен выполняться закон Кюри - Вейса), либо в АФМ (напр., в нек-рых РЗМ). При
Нвн=0 результирующая намагниченность ферромагн. образца (если исключить
вторичное явление остаточной намагниченности) также отсутствует. Это объясняется
тем, что при охлаждении ФМ от
до и при НВН=0 образец ФМ спонтанно разбивается на малые области - домены с
, но при этом ориентация векторов в разных доменах такова, что суммарная намагниченность
многодоменного образца равна нулю (см. Магнитная доменная структура, Ферромагнитные
домены). В поле Нвн доменная структура меняется
благодаря двум осн. процессам (см. Намагничивание: )росту объёма доменов,
в к-рых векторы М направлены относительно Hвн энергетически
более выгодно, за счёт менее выгодно намагниченных доменов, реализуемого смещением
границ доменов (процессы смещения) и повороту векторов М из их первонач.
положения вдоль осей легчайшего намагничивания по направлению внеш. поля (процессы
вращения). В результате этих процессов намагничиваемый образец приобретает суммарный
магн. момент - макроскопич. намагниченность (см. Парапроцесс ).Намагниченность
М ФМ зависит не только от H и Т, но также и от магн. предыстории
образца, это явление неоднозначной зависимости М от Н наз. магн.
гистерезисом. При выключении НВН образец
может сохранить остаточную намагниченность Мr и для его полного
размагничивания нужно приложить обратное магн. поле (- Нс), к-рое
наз. коэрцитивной силой. В зависимости от величины Нс различают
магнитно-мягкие материалы (
А/м, или 10 Э) и магнитно-твёрдые материалы (высококоэрцитивные)
(кА/м, или 50
Э). Значения Мr и Нс зависят от природы
в-ва, от температуры и, как правило, убывают с её ростом, стремясь к нулю при
Доменная структура энергетически выгодна лишь в достаточно объёмных образцах.
С уменьшением размера образца разбиение его на домены может стать энергетически
невыгодным и он становится однодоменным с М=Мs. Из-за тепловых
флуктуации магн. момент одного домена может вести себя как атомный магн. момент
в идеальном парамагнетике (ПМ), такое явление наз. суперпарамагнетизмом.
Антиферромагнетизм наблюдается
в веществах с
в кристаллич. Сr, -Мn,
в ряде РЗМ (Се, Рr, Nd, Pm, Sm, Eu), а также в многочисленных соединениях (оксидах,
сульфидах Fe, Ni, Mn и др. элементов), сплавах (Fe3Mn, CrPt и др.)
и аморфных веществах, содержащих атомы переходных элементов. Кристаллич. решётка
этих веществ разбивается на две или более магнитные подрешётки, в к-рых
векторы Ms либо антипараллельны (коллинеарная магнитная атомная
структура), либо направлены под углом друг к другу, отличным от p (неколлинеарная
структура). Антиферромагнетизм наблюдается в интервале температур от О К до точки
Нееля TN. При ТТN АФМ становится ПМ и его восприимчивостьописывается
в большинстве случаев законом Кюри - Вейса. При ТTN
с понижением
температуры уменьшается из-за роста магн. упорядоченности. В АФМ различают
и - магн. восприимчивости
вдоль и поперёк оси антиферромагнетизма - направления, в к-ром ориентируются
векторы Мs магн. подрешёток при
В зависимости от того,
равен или неравен нулю суммарный момент всех магн. подрешёток АФМ, различают
скомпенсированный антиферромагнетизм и нескомпенсированный антиферромагнетизм,
или ферримагнетизм .В ферримагнетиках (ФИМ) имеются магн. ионы двух или
более типов разной хим. природы или одной природы, но разной валентности (напр.,
Fe2+ и Fe3+ ), либо ионы одной хим. природы, одной валентности,
но имеющие в магн. подрешётках разное число узлов в единице объёма образца.
Ферримагнетизм реализуется гл. обр. в кристаллах окислов d-металлов с
решётками типов шпинели, граната, перовскита и др. (т. н. ферритах МО*Fe2O3,
где М обозначает Fe, Ni, Co, Mn и др.). Эти вещества, как правило, по электрич.
свойствам - ПП или диэлектрики, по магн. свойствам они похожи на ФМ [с нек-рыми
отличиями в ходе температурных зависимостей
. У аморфных ФИМ (напр., Gd30Co70, TbFe2 и
др.) магн. ионы двух или более сортов размещены в пространстве случайно. Нек-рой
модификацией кристаллич. ФИМ являются (уже упоминавшиеся выше) сперомагнетики
(СИМ), в них магн. моменты одного из сортов магн. ионов "заморожены"
со случайной ориентацией. Преобладание ферромагн. упорядочения в системе одного
из сортов магн. ионов приводит к тому, что СИМ обладают суммарной спонтанной
намагниченностью ().
В АФМ возможно спонтанное
нарушение полной компенсации намагниченности подрешёток в результате релятивистского
взаимодействия Дзялошинского - Мория (возмущения магн. спин-орбитального взаимодействия
взаимодействием орбиталей магн. ионов при наличии косвенного обменного взаимодействия);
в итоге имеет место слабый ферромагнетизм (СФМ) с
от обычных значений Мs для ФМ (типичные представители СФМ:
-F2O3,
карбонаты ряда металлов, ортоферриты и др.).
Кроме упомянутых выше спиновых
стёкол магн. упорядочение наблюдается в очень широком классе аморфных
металлич. веществ - металлических стёклах (метглассах), обладающих рядом
специфич. свойств (Fe80B20, Fe78Mo2B20,
Fe40N40P14B6, Ni60Nb40
и др.). Металлич. стёкла практически почти лишены магн. анизотропии, что делает
их очень хорошими магнитномягкими материалами.
Осн. научными проблемами совр. магнетизма являются:
Здесь важное место занимают представления о волнах зарядовой
и спиновой плотности, а также спонтанного нарушения магнитной симметрии (см.
Волны зарядовой плотности, Спиновой плотности волны).
Магнетизм веществ широко используется как средство изучения химических
связей и структуры молекул (см.
Магнетохимия). Изучение диамагнетизма и парамагнетизма газов, жидкостей, растворов и соединений
в твёрдой фазе позволяет разобраться в деталях физ. и хим. процессов, протекающих
в этих веществах, и происходящих в них структурных изменениях. Изучение магн.
динамич. характеристик (магнитного резонанса и релаксации)помогает
понять кинетику многих физ. и физ--хим. процессов. Интенсивно развивается магне-тобиология,
а также применение М. в медицине (см. Магнитные поля биологических объектов).
Связь магнетизма и оптич. свойств
веществ приводит к огромному числу физ. эффектов (см. Зеемана эффект, Фарадея
эффект, Коттона - Мутона эффект, Ханле эффект и др.), в т. ч. к влиянию
света на возникновение и изменение магн. порядка.
К важнейшим проблемам магнетизма космоса относятся: выяснение происхождения магнитных полей Земли, др. планет,
Солнца, звёзд (в частности, пульсаров), радиогалактик, квазаров
и др. астрономич. объектов, а также роли магн. полей в космич. пространстве
(см. Межзвёздная среда).
Проблемы технических применений магнетизма входят в число важнейших в электротехнике, приборостроении, вычислит. технике,
автоматике и телемеханике, навигации. В технике широкое применение нашли магн.
дефектоскопия и др. магн. методы контроля. Очень важную роль играют измерения
магн. характеристик электротехнич. и радиотехнич. материалов. Магн. материалы
идут на изготовление магнитопроводов электрич. генераторов, моторов, трансформаторов,
реле, магн. усилителей, элементов магн. памяти, лент и дисков магн. записи,
стрелок магн. компасов, магнитострикционных излучателей и приёмников и т. д.
Первые письменные свидетельства о магнетизме (Китай) имеют более 2000-летнюю давность, в них упоминается об использовании
естеств. постоянных магнитов в качестве компасов. В работах древнегреч. и римских
учёных упоминается о притяжении и отталкивании магнитов и о намагничивании магнитом
железных опилок (напр., у Лукреция Кара в поэме "О природе вещей",
1 в. до н. э.). В средние века в Европе широко применялся магн. компас (с 12
в. н.э.), предпринимались эксперименты по изучению свойств магнитов [Пьер де
Марикур (Pierre de Maricourt), Франция, 1269]. Результаты исследований магнетизма в
эпоху Возрождения обобщены У. Гильбертом (W. Gilbert) в трактате "О магните,
магнитных телах и о большом магните - Земле" (1600). В этом труде показано,
что Земля - диполь магнитный ,и доказана невозможность разъединения двух
разноимённых магн. полюсов. Далее учение о магнетизме развивалось в трудах Р. Декарта
(R. Descartes), Ф. Эпинуса (F. Aepinus) и Ш. Кулона (Ch. Coulomb). Декарт- первый
автор метафиз. теорий магнетизма и геомагнетизма ("Начала философии", ч.
4, 1644); он исходил из существования особой магн. субстанции, обусловливающей
своим движением магнетизма тел. В трактате "Опыт теории электричества и магнетизма"
(1759) Эпинус подчеркнул сходство электричества и магнетизма, а Кулон (1785-89) показал
и определ. количеств. соответствие явлений: взаимодействие точечных магн. полюсов
подчиняется тому же закону, что и взаимодействие точечных электрич. зарядов
(Кулона закон). В 1820 X. Эрстед (Н.rsted)
открыл магн. поле электрич. тока, и тогда же А. Ампер (A. Ampere) установил
законы магн. взаимодействия токов, эквивалентность магн. свойств кругового тока
и тонкого плоского магнита; магнетизм веществ он объяснил существованием молекулярных
токов. В 30-х гг. 19 в. К. Гаусс (С. Gaub) и В. Вебер (W. Weber) развили математич.
теорию земного магнетизма и разработали методы магн. измерений.
Новый этап изучения магнетизма начался с М. Фарадея (М. Faraday), к-рый дал последоват. трактовку магнетизма на основе
представлений о реальном эл--магн. поле. Ряд важнейших открытий в области электромагнетизма
(электромагнитная индукция - Фарадей, 1831; правило Ленца - Э. X. Ленц, 1833,
и др.), теоретич. обобщение эл--магн. явлений в трудах Дж. К. Максвелла (J.
С. Maxwell, 1872), систематич. изучение свойств ФМ и ПМ А. Г. Столетовым (1872),
П. Кюри (P. Curie, 1895) и др. заложили основы совр. макротеории магнетизма.
Изучение магнетизма на микроуровне стало возможным после открытия электронно-ядерной структуры
атомов. На основе классич. электронной теории вещества X. А. Лоренца (Н. A.
Lorentz) П. Ланжевен (P. Langevin) создал теорию диамагнетизма и парамагнетизма.
В 1892 Б. Л. Розинг и в 1907 П. Вейс (P. Weiss) высказали идею о существовании
внутр. молекулярного поля, обусловливающего ферромагнетизм. Открытие спина электрона
и его магнетизм. [С. Гаудсмит (S. Goudsmit), Дж. Уленбек (G. Uhlenbeck), 1925], создание
квантовой механики привели к развитию квантовой теории диа-, пара- и ферромагнетизма.
На основе квантовой механики (пространств. квантования) Л. Бриллюэн (L. Brillouin,
1926) нашёл зависимость намагниченности ПМ от Я и Т. В 1927 Ф. Хунд (F.
Hund) провёл сравнение экспе-рим. и теоретич. значений эффективных магн. моментов
ионов в разл. парамагн. солях, что привело к открытию влияния электрич. полей
парамагн. кристалла на "замораживание" орбитальных моментов ионов.
Исследование этого явления позволило установить, что, напр., ферромагнетизм
d-металлов определяется почти исключительно спиновыми моментами [У. Пенни
(W. Penney), Р. Шлапп (R. Schlapp), Дж. X. Ван Флек (J. H. Van Vleck), 1932].
Детальная квантовая теория парамагнетизма атомов и молекул была разработана Ван Флеком в 1932, к-рый наряду с обычным классич. ориентац. парамагнетизмом открыл т. н. ванфлековский парамагнетизм (поляризационный), связанный с виртуальными квантовыми переходами электронов между стационарными энерге-тич. уровнями атомов или молекул. В 1927-30 была построена квантовомеханич. теория магнетизма электронов проводимости металлов (см. Паули парамагнетизм, квантовый диамагнетизм). Существ. значение для развития теории парамагнетизма имело предсказанное Я. Г. Дорфманом (1923) и открытое Е. К. Завойским (1944) явление электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Созданию квантовой теории ферромагнетизма предшествовали работы (1925) Э. Изинга (Е. Ising, одномерная модель ПМ) и Л. Онсагер (L. Onsager, двумерная модель), Я. Г. Дорфмана (1927, им была доказана немагн. природа молекулярного поля), В. Гейзенберга (W.Heisenberg, квантовомеханич. расчёт атома Не, 1926), В. Гайтлера и Ф. Лондона (W. Heitler, F. London, расчёт молекулы Н2, 1927). В двух последних работах был использован открытый в квантовой механике эффект обменного взаимодействия электронов [П. Дирак (P. Dirac), 1926] в оболочке атомов и молекул и установлена его связь с магн. свойствами электронных систем, подчиняющихся Ферми - Дирака статистике (Паули принцип). Квантовая теория ферромагнетизма была начата работами Я. И. Френкеля (1928, коллективизиров. модель ферромагн. металлов) и Гейзенберга (1928, модель локализованных спинов). Рассмотрение ферромагнетизма как кооперативного явления [Ф. Блох (F. Bloch) и Дж. Слэтер (J. Slater), 1930] привело к открытию спиновых волн. В 1932-33 Л. Неель (L. Neel) предсказали существование антиферромагнетизма. Затем Неель объяснил сущность ферримагнетизма. Изучение новых классов магнетиков - АФМ и ферритов - позволило глубже понять природу магнетизма вообще. Была выяснена роль магнитоупругой энергии в происхождении энергии магн. анизотропии и в явлении магнитострикции. Начиная с 1931 стали разрабатываться методы наблюдения магн. доменной структуры ФМ [1931, Ф. Биттер (F. Bitter); 1932, Н. С. Акулов, метод порошковых фигур]. Создание теории доменной структуры началось с работ Я. И. Френкеля и Я. Г. Дорфмана (1930).
Дальнейшее развитие квантовомеханич.
моделей магнетизма металлов и ПП, рассматривавшихся в работах Я. И. Френкеля (1928),
Ф. Блоха (1930) и Э. Стонера (Е. Stonег, 1930), было осуществлено в работах
С. П. Шубина и С. В. Вонсовского (1934, полярная и обменная s-d, f модели
ферромагнетизма, см. Шубина - Вонсовского модель). Частным случаем полярной
модели является Хаббарда модель (J .Hubbard, 1964). Теория магнетизма продолжает
интенсивно развиваться, этому в значит. мере способствует создание новых эксперим.
методов исследования веществ. Нейтронографич. методы (см. Магнитная нейтронография)позволили определить типы атомных магн. структур. Ферромагнитный резонанс, открытый и исследованный в работах В. К. Аркадьева (1913), а затем Дж. Гриффитса
(J. Grifflts, 1946), и антиферромагн. резонанс [К. Гортер (С. Gorter) и др.,
1951] открыли возможность исследования процессов магн. релаксации, а также дали
независимый метод определения эффективных полей анизотропии в ФМ и АФМ. Физ.
методы исследований, осн. на явлении ядерного магнитного резонанса [Э.
Пёрселл (Е. Purcell) и др., 1946], и Мёссбауэра эффект (1958) существенно
углубили знания о пространств. распределении спиновой плотности в веществе,
особенно в магн. металлах. Наблюдения рассеяния нейтронов и света позволили
для ряда веществ определить спектры спиновых волн. Параллельно с эксперим. работами
развивались и разл. аспекты теории магнетизма: магнитная симметрия кристаллов, ферромагнетизм
коллективизиров. электронов, применения новых расчётных методов в теории магнетизма
(диаграммная техника, методы Грина функции и т. п.), изучение магн. фазовых
переходов и критич. явлений, разработка моделей квазиодномерных и двумерных
магнетиков. Открытие и исследование квантового Холла эффекта [К. Клитцинг
(К. Klitzing), 1980], Кондо эффекта ,веществ с переменной валентностью,
примосных систем кондовского типа, вещества с тяжёлыми фермионами - всё
это позволило глубже понять магн. свойства веществ.
Успехи в изучении магнитных явлений позволили осуществить синтез новых перспективных магн. материалов: ферритов для СВЧ-устройств, высококоэрцитивных соединений типа SmCo5 (см. Магнит постоянный), прозрачных ферромагнетиков, магн. плёнок типа "сендвичей" с уникальными магн. свойствами, аморфным магнетиков (в т. ч. спиновых стёкол, метглассов), веществ с цилиндрическими магнитными доменами и др.
С. В. Вонсовский