Хунда правило - правило для нахождения самых глубоких
уровней энергии, соответствующих определённой электронной конфигурации атома
при нормальной связи спиновых и орбитальных моментов образующих эти
конфигурации электронов, когда уровни энергии характеризуются
квантовыми числами S, L (см. Атом,
Атомные спектры). В случае нормальной связи моментов (см. Связь векторная)при заданном квантовом числе S полного спинового момента атома и
при заданном квантовом числе полного орбитального момента атома L получается
спектральный терм
с мультиплет-ностью =2S+1-совокупность
уровней энергии с квантовыми числами J полного момента атома: J=L + S, L + S-1, ... , |L - S|. Расположение мультиплетных термов
определяется электростатич. взаимодействиями электронов (много большими при
нормальной связи, чем магн. взаимодействия) и, как следует из эксперим. данных
и подтверждается мн. квантовомеханич. расчётами, термы, соответствующие определённой
конфигурации, лежат, как правило, тем глубже, чем больше S, а при данном
S имеют тенденцию лежать тем глубже, чем больше L.
Согласно X. п., эмпирически
установленному в 1925 Ф. Хундом (F. Hund), самый глубокий терм, соответствующий
рассматриваемой электронной конфигурации, обладает наибольшим возможным значением
S и наибольшим возможным для данного S значением L. Это
правило всегда выполняется для н о р м а л ь н ы х э л е к т р о н н ы х к о
н ф и г у р а ц и й, соответствующих наиб. прочной связи всех электронов и состоящих
из эквивалентных электронов, и полностью подтверждается квантовомеханич. расчётами.
Напр., для конфигурации р2 получаются (при учёте Паули
принципа)термы 1S, 1D, 3Р, а для конфигурации d2-термы 1S,
1D, 1G, 3P, 3F;
в первом случае самый глубокий терм, согласно X. п., 3Р, во
втором - 3F.
Для данного терма
уровни с различными J обладают разл. энергией-имеет место м у л ь т и
п л е т н о е р а сщ е п л е н и е терма (при S<=L на =2S+1
составляющих и при S>L на 2L+ 1 составляющих), обусловленное
магн. спин-орбитальным взаимодействием. Расположение уровней определяется
приближённым п р а в и л о м и н т е р в ал о в, согласно к-рому расстояние
между соседними уровнями с квантовыми числами J и J+1 пропорционально
большему квантовому числу; напр., для уровней 3Р0, 3P1, 3Р2
терма 3Р расстояние 3Р2
- 3Р1 вдвое больше расстояния 3Р1
- 3Р0. При этом в случае конфигураций,
состоящих из эквивалентных электронов, для оболочек, заполненных меньше чем
наполовину (напр., р2, d4, f5),
получаются н о р м а л ь н ы е мультиплетные термы, для к-рых уровни лежат тем
глубже, чем меньше J, а для оболочек, заполненных больше чем наполовину,
получаются о б р ащ ё н н ы е мультиплетные термы, для к-рых уровни лежат тем
глубже, чем больше J. Так, для нормального терма 3Р конфигурации
р2 самый глубокий уровень 3Р0, а для обращённого терма дополнит. конфигурации р4-3Р2.
X. п. в сочетании
с правилом нахождения наиб. глубокого уровня энергии для нормальных и обращённых
мультиплетных термов (это правило иногда ошибочно наз. вторым X. п.) позволяет
определить для нормальной конфигурации атома самый глубокий (основной) уровень
энергии в тех случаях,
когда в атоме частично заполнена наиб. слабо связанными электронами одна оболочка
типа пр6, nd10 или nf14
(при наличии в атоме лишь полностью укомплектованных электронных оболочек осн.
уровнем атома является уровень 1S0, а при наличии
одного внеш. электрона ns - уровень 2Sl/2). Ниже приведены самые глубокие уровни энергии
для конфигурации эквивалентных электронов:
Отметим, что особенно глубоко (по сравнению с уровнями меньшей мультиплетности) лежат уровни 4S3/2, 6S5/2 и 8S7/2 для оболочек p6, d10 и f14, заполненных как раз наполовину, т. е. для конфигураций р3, d5 и f 7.