АНТИФЕРРОМАГНЕТИК - вещество,
в к-ром установился антиферромагн. порядок магн. моментов атомов или ионов (см.
Антиферромагнетизм ).Обычно вещество становится А. ниже определ. температуры
TN (см. Нееля точка)и в большинстве случаев остаётся
А. вплоть до T=0 К. Из элементов к А. относятся твёрдый кислород (-модификация)
при Т<24 К, Mn (-модификация
с TN=100K), Cr (TN=310К), а также ряд редкоземельных
металлов (с TN от 12,5 К у Ce до 230 К у Tb). Хрому свойственна
геликоидальная магнитная атомная структура .Сложными магн. структурами
обладают также тяжёлые редкоземельные металлы. В температурной области между
TN и T1 (0<Т1<ТN)они антиферромагнитны, а ниже
T1 становятся ферромагнетиками (табл. 1).
Число известных А.- хим. соединений
составляет не одну тысячу. В хим. ф-лу А. входит, по крайней мере, один ион
из групп переходных металлов (групп железа, редкоземельных металлов и актинидов),
исключение составляет твёрдый кислород.
Табл. 1. - Свойства редкоземельных
элементов-антиферромагнетиков
Элемент |
Кристаллич. структура |
Темп-ры перехода |
Тип антиферромагн. структуры |
|
T1, К |
TN. ,К |
|||
Ce |
ГПУ |
|
12,5 |
Коллинеарная |
Pr |
" |
-- |
25 |
" |
Nd |
Гексагональная |
-- |
19,9 |
" |
Sm |
Тригональная |
-- |
106 |
" |
Eu |
ОЦК |
-- |
90,5 |
Геликоидальная |
Tb |
ГПУ |
219 |
230 |
" |
Dy |
" |
85 |
174 |
" |
Но |
" |
20 |
133 |
" |
Er |
" |
20 |
85 |
Циклоидальная и синусоидальная |
Tm |
" |
25 |
56 |
Синусоидальная |
ГПУ - гранецентрированная плотноупакованная
решётка, ОЦК - объёмноцентрированная кубич. решётка. |
К А. относятся многочисл. простые и
сложные окислы переходных элементов, включая нек-рые ферриты-шпинели, ферриты-гранаты,
ортоферриты и ортохромиты, а также фториды, сульфаты, карбонаты и др. Существует
нек-рое кол-во антиферромагн. сплавов, в частности сплавы элементов группы железа
с элементами платиновой группы.
Первыми соединениями, в к-рых был обнаружен антиферромагнетизм, явились слоистые хлориды Fe, Со и Ni. На кривой, показывающей зависимость их теплоёмкости от температуры, был найден максимум, характерный для фазового перехода 2-го рода (магн. фазового перехода). Позже такие же максимумы были найдены у MnO и изоморфных окислов Fe, Ni и Со. Эти окислы с кубич. кристаллич. решёткой были также первыми объектами нейтронографич. определения магн. структур А. Из кубич. А. следует отметить семейство редкоземельных ферритов-гранатов, в к-рых ионы Fe замещены на Al или Ga.
Особый интерес представляет (ДАГ), в к-ром подробно исследовались аномальные свойства вблизи трикритической точки. Исследование водного хлорида меди ( ) привело к открытию антиферромагнитного резонанса и особого магнитного фазового перехода - опрокидывания подрешёток (спин-флоп) в магн. поле. Этот же кристалл послужил объектом для нейтронографич. подтверждения существования т. н. слабого антиферромагнетизма (1982) и открытия обменной моды антиферромагн. резонанса (1984).
Группа фторидов (
и др.) - одноосных кристаллов с магн. анизотропией типа лёгкая ось - послужила
объектом для изучения оптич. спектров поглощения и открытия экситон-магнонных
возбуждений, двухмагнонного поглощения и комбинац. рассеяния света на магнонах.
Оптич. спектры А. исследовались также на двойных фторидах типа ,
. Мандельштама-Бриллюэна
рассеяние света на магнонах наблюдалось в ,
и .
Отметим ещё два одноосных А.: вбыл
открыт пъезо-магнетизм, в
- магнитоэлектрический эффект.
В др. группе одноосных кристаллов, обладающих
анизотропией типа лёгкая плоскость (см. Антиферромагнетизм) -
, , ,
- был открыт
слабый ферромагнетизм (СФ). Особый интерес среди веществ со СФ представляют
ортоферриты ( и
др.), в к-рых наблюдаются ориентационные фазовые переходы (изменение оси антиферромагн.
упорядочения) при понижении температуры,
а также
- прозрачный А. с TN выше комнатной температуры.
Табл. 2. - Свойства некоторых антиферромагнетиков
химических соединений
Вещество |
Кристаллич. решётка |
Направление оси антиферромагн.
упорядочения |
ТN,К |
, К |
MnO |
ГЦК |
В пл. (111) |
120 |
610 |
FeO |
" |
" |
198 |
190 |
CoO |
" |
" |
328 |
280 |
NiO |
" |
" |
647 |
247 |
Cr2O3 |
Тригональная |
[111] |
307 |
- |
Fe2O3 |
" |
Впл.(111)СФ, ОФП: 260K; [111] |
950 |
- |
Dy3Al5O12 |
Кубическая |
[100] |
2,5 |
2,9 |
Dy3Ga5O12 |
" |
[100] |
0,4 |
0,1 |
YFeO3 |
Орторомбическая |
[100] СФ |
643 |
-_ |
LaFeO3 |
" |
[100] СФ |
738 |
480 |
PrFeO3 |
" |
[100] СФ |
707 |
- |
NdFeO3 |
" |
[100] СФ; ОФП: 167- 125К; [001]
СФ |
687 |
- |
SmFeO3 |
" |
[100] СФ; ОФП: 490-470K; [001]
СФ |
674 |
- |
EuFeO3 |
" |
[100] СФ |
666 |
__ |
GdFeO3 |
" |
[100] СФ |
657 |
- |
TbFeO3 |
" |
[100] СФ |
647 |
- |
DyFeO3 |
|
[100] СФ, ОФП 40К; [010] |
645 |
- |
HoFeO3 |
" |
[100] СФ; ОФП 63-51К; [001]
СФ |
639 |
- |
ErFeO3 |
" |
[100]СФ; ОФП. 102-80K; [001]
СФ |
636 |
- |
TmFeO3 |
" |
[100] СФ; ОФП:92-86К; [001]
СФ |
632 |
- |
YbFeO3 |
" |
[100] СФ; ОФП 8К; [001] СФ |
627 |
- |
LuFeO3 |
" |
[100] СФ |
623 |
- |
ErCrO3 |
" |
[100] СФ; ОФП:12К; [010] СФ |
129 |
- |
MnF2 |
Тетрагональная |
[001] |
68 |
113 |
FeF2 |
" |
[001] |
78 |
117 |
CoF2 |
" |
[001] |
38 |
53 |
NiF, |
" |
[100] СФ |
73 |
100 |
KMnF3 |
Орторомбическая |
[100] СФ |
88 |
238 |
RbMnF3 |
Кубическая |
[111] |
83 |
118 |
CsMnF3 |
Гексагональная |
В пл. (111) |
53 |
- |
BaMnF4 |
Орторомбическая |
[010], 2d |
27 |
- |
BaFeF4 |
" |
[001], 2d |
54 |
- |
K2CoF4 |
" |
[001], 2d |
107 |
- |
Rb2FeF4 |
" |
Впл. (001), 2d |
56 |
- |
BaCoF4 |
" |
Впл. (001), 2d |
70 |
- |
МnС12 |
Тригональная слоистая |
Впл. (111l), 2d |
1,96 |
3,3 |
FeCl8 |
" |
[111], Zd |
23,5 |
-48 |
CoCl2 |
" |
Впл. (111), 2d |
25 |
-20 |
NiCl2 |
" |
Впл. (111), 2d |
52 |
-67 |
CuCl2 |
Моноклинная |
1d |
24 |
- |
CrCl2 |
Орторомбическая |
Впл. (001), 1d |
20 |
- |
KCuF3 |
Тетрагональная |
Впл. (001), 1d |
38 |
355 |
VF2 |
" |
1d |
7 |
80 |
CsNiCl2 |
Гексагональная |
[001], 1d |
4,85 |
69 |
RbNiCl3 |
" |
[001], 1d |
11,5 |
-101 |
MnAu2 |
Тетрагональная |
Геликоидальное |
363 |
- |
FePt3 |
Кубическая |
Пл.(110) |
120 |
- |
FeRh |
" |
Пл. (110) |
328 |
-680 |
(выше TN ферромагн.
до ТС = 665К) |
||||
FeS |
Гексагональная |
[001]; ОФП:400К; в пл. (001) |
600 |
920 |
MnTe |
" |
В пл. (001) |
310 |
692 |
MnSe |
Кубическая |
В пл. (001) |
150 |
740 |
HgCrS4 |
" |
Ось геликоида [001] |
60 |
140 |
ZnCr2Se4 |
" |
В пл. (001) |
22 (выше TN ферромагн. до TC=
129К) |
115 |
Вещество |
Кристаллич. решётка |
Направление оси антиферромагн
упорядочения |
TN,K |
, к |
EuTe |
Кубическая |
В пл. (111) |
9.6 |
6 |
GdSe |
" |
В пл (111) |
60 |
- |
MnCO3 |
Тригональная |
В пл (111)СФ |
32 |
64 |
FeCO3 |
" |
[111] |
35 |
14 |
CoCO3 |
" |
В пл. (111)СФ |
18 |
- |
NiCO3 |
" |
В пл. (111)СФ |
25 |
- |
FeBO3 |
" |
В пл. (111)СФ |
348 |
- |
CoSO4 |
Орторомбическая |
[010] |
12 |
52 |
NiSO4 |
" |
|
37 |
82 |
CuSO4 |
" |
[001] |
34, 5 |
88 |
СuС12*2Н2О |
" |
[100] |
4,3 |
5 |
MnCl2* 4H2O |
Моноклинная |
[001] |
1,62 |
1,79 |
CuSO4*5H2O |
Триклинная |
|
0,029 |
- |
В последнем обнаружено заметное магнитоупругое
взаимодействие. Наиб. сильное магнитоупругое взаимодействие среди А. наблюдается
в . В этом соединении
впервые обнаружена большая щель в спектре спиновых волн, обусловленная
эффективным полем магнитоупругой анизотропии.
В А--полупроводниках (халькогениды Mn,
Eu, Gd и Cr) наблюдаются очень сильные магнитооптич. эффекты (см. Магнитооптика). Особый интерес для теории представляют низкоразмерные А.: двухмерные (хлориды
элементов Fe и Со, а также нек-рые двойные фториды
) и одномерные (
и др.).
В ряде А. с ионами
обнаружено особенно сильное взаимодействие между колебаниями электронной и ядерной
спиновых систем ().
Магн. свойства безводных сульфатов Cu и Со (а также
) выявили существование эффекта наведения антиферромагн. упорядочения магн.
полем при температурах выше ТN за счёт т. н. взаимодействия
Дзялошинского.
У большей части А. значения ТN
лежат ниже комнатной температуры. У А. гидратированных солей переходных элементов
К.
В табл. 2 перечислены нек-рые наиб.
изученные А., имеющие коллинеарную или слабонеколлинеарную (со слабым ферромагнетизмом)
антиферромагн. структуру; указаны тип кристаллич. решётки, направление оси антиферромагн.
упорядочения (ОАУ), а также значение точки Нееля ТN и томп-ры
в Кюри-Вейсса
законе для парамагн. восприимчивости
выше ТN: = . Вещества
с - метамагнетики. Наличие слабого ферромагнетизма отмечено буквами СФ, наличие ориентационного
фазового перехода - буквами ОФП. В этом случае после букв ОФП указаны темп-pa
(или область температур) ориентац. перехода и затем новое направление оси антиферромагн.
упорядочения при низкой температуре. Низкоразмерные А. обозначены: двухмерные -
2d, одномерные - 1d; TC - темп-pa Кюри, пл.- плоскость, в к-рой
находится ОАУ. В случаях 1d и 2d в столбце значений ТN приведена температура, при к-рой
достигает макс. значения.
Кроме рассмотренных выше электронных
А., среди элементов обнаружен, по крайней мере, один ядерный А.- твёрдый
с К. Ядерный антиферромагнетизм
с К обнаружен также
у некоторых ван-флековских парамагнетиков (
и др.).
А. пока ещё не находит практич. применения.
Однако изучение-физ. свойств А. играет большую роль в совр. развитии физики магн. явлений и особенно теории фазовых переходов и исследований свойств одно-и
двухмерных магн. структур. Возможные приложения могут найти А--полупроводники,
а также А. со СФ, особенно с TN выше комнатной. Особого внимания заслуживают
и , в к-рых можно
заметно изменять скорость звука, прикладывая сравнительно слабое магн. поле.
Среди А., относящихся к боридам и халькогенидам, есть сверхпроводники (напр.,
с температурой перехода
в сверхпроводящее состояние Тк = 2,7 К,
с Тк=1,4 К и др., см. Магнитные сверхпроводники).
А. С. Боровик-Романов.