Полумагнитные полупроводники (разбавленные магнитные полупроводники) - полупроводниковые тв. растворы, в к-рых осн. диамагн.
кристаллич. решётка содержит нек-рое кол-во парамагн. примесных атомов. Концентрация
последних не слишком велика, так что диполь-дипольное взаимодействие между их
магн. моментами М мало. При этом расстояние между примесными атомами
значительно больше постоянной решётки а, и они, в нек-ром приближении,
подобны атомам идеального газа с магн. восприимчивостью
подчиняющимся Кюри закону .В роли магн. примесных атомов могут выступать
атомы переходных элементов, лантаноидов и актиноидов, имеющие
нескомпенсиров. электронный спин на или
d-оболочках (см. Парамагнетик ).Обменные эффекты при взаимодействии
электронов проводимости или дырок с магн. примесными атомами приводят к возможности
магн. фазовых превращений.
Наиб. изучены соединения типа
и
(где - Cd,
Zn, Hg; - Sn,
Pb, Се;
- S, Se, Те; М - Мn, Fe, Eu), имеющие структуру ZnS, вюрцита
и NaCl. Магн. ионы в этих полумагнитных полупроводниках (М)не создают состояний в запрещённой
зоне полупроводника (рис. 1) (или вблизи точки вырождения зоны
проводимости и валентной зоны у бесщелевых полупроводников), однако отличие
их потенциала от потенциала замещённых ими ионов приводит к изменению электронного
спектра [ширины запрещённой зоны (щели), эфф. массы носителей заряда т]. Наиб.исследованы
как бесщелевые полумагнитные полупроводники
при x < 0,07 и
Se при x< 0,06), так и полумагнитные полупроводники с
узкой и широкой запрещёнными зонами
при c > 0,07,
Рис. 2. Зависимость ширины запрещённой зоны (в мэВ) у(вверху) и у бесщелевого полупроводника (внизу) от содержания.
Зависимости
от Т и c для тв. растворов полупроводников хорошо
описываются эмпирич. ф-лами (рис. 2):
Возможность варьировать в широких пределах состав полумагнитных полупроводников
(изменять х)позволяет плавно перестраивать электронную структуру
от бесщелевого инверсного спектра до обычного >
0).
Специфические свойства полумагнитных полупроводников обусловлены обменным взаимодействием зонных носителей
заряда с электронами магн. ионов. Гамильтониан этого взаимодействия
где- спиновые операторы зонных носителей и локализов. магн. моментов, - интеграл обменного взаимодействия зонных носителей с электронами магн. ионов (r - пространств. координата); суммирование ведётся по всем узлам занятым магн. ионами. Т. к. зонные носители взаимодействуют с большим числом локализов. магн. моментов, томожно заменить его термодинамич. средним а суммирование по - суммированием по всем узлам, умножив сумму в (1) на долю узлов, занятых магн. ионами. При этом энергетич. спектр носителей в полумагнитных полупроводниках вблизи краёв разрешённых зон можно получить, добавив к гамильтониану, записанному вприближении В отсутствие магн. поля и энергетич. спектр полумагнитных полупроводников аналогичен спектру соответствующего обычного полупроводника. В магн. поле энергия обменного взаимодействия что приводит к перестройке энергетич. спектра носителей заряда. В полупроводниках с достаточно широкой запрещённой зоной энергетич. интервалы между соседними квантовыми уровнями (орбитальное квантование энергии носителей) удовлетворяют условию
Тогда можно пренебречь орбитальным квантованием
носителей, и обменное взаимодействие приводит лишь к аномально большому спиновому
расщеплению зонных состояний. В узкощелевых и бесщелевых полупроводниках
перестройка спектра значительно сложнее. Возникают особенности квантования в магн. поле. Напр., могут наступить вырождение и даже инверсия спиновых подуровней,
относящихся к разным квантовым уровням. Особенно сильно обменное взаимодействие
сказывается на положении низшего электронного
и высшего валентного
уровней, к-рые при увеличении Я могут перекрыться. К такому же эффекту приводит
увеличение содержания Мh при фиксированных Я и температуры Т. Так,
бесщелевой полупроводникпри
включении магн. поля становится полуметаллом (происходит перекрытие зоны
проводимости и валентной зоны), а при дальнейшем увеличении Я в нек-ром полеон
превращается в обычный полупроводник со щелью (рис. 3).
Рис. 3. Зависимость положения верхнего уровня
валентной зоныи
нижнего уровня зоны проводимости от
магнитного поля в бесщелевом полупроводнике
Здесь-
феноменология, параметры, учитывающие отличие I от намагниченности идеального
парамагнетика, к-рое обусловлено взаимодействием (обычно антиферромагнитным)
соседних магн. ионов или более сложных комплексов.
При низких темп-pax и значит. x в полумагнитных полупроводниках
наблюдается переход в фазу спинового стекла (напр., впри
c >0,17; рис. 4). В бесщелевых полумагнитных полупроводниках
спинового стекла может, по-видимому, существовать и при малых х. что
связано с косвенным обменным взаимодействием магн. ионов через электроны
проводимости. Антиферромагн. фаза обнаружена лишь в
при х > 0,6.
Рис. 4. Фазовая (Т - х)диаграмма магнитного состояния P - парамагнитная фаза, S - область спинового стекла.
Как и обычные полупроводники, полумагнитные полупроводники могут быть легированы как донорами, так и акцепторами.
Энергии локализованных примесных состояний в полумагнитных полупроводниках
определяются не только кулоновским
взаимодействием с потенциалом поля примесного центра, но и обменным взаимодействием
с локализованными магнитными моментами, расположенными внутри боровского радиуса
примесного центра. Такое локализов. состояние наз. связанным магнитным поляроном.
Вклад обменного взаимодействия в энергию локализов. состояния зависит от концентрации
магн. ионов (х), температуры (Т)и магн. поля (Н). В узкощелевых
и бесщелевых полумагнитных полупроводниках зависимость энергии ионизации мелких примесей от Н связана
также со спецификой квантования зонных состояний (см. выше). Т. о., в
полумагнитных полупроводниках энергия ионизации примесей, а следовательно, и кинетич. явления значительно
сильнее зависят от Н и Т, чем в обычных полупроводниках.
Наиболее ярким проявлением роли обменного взаимодействия электронов с локализов. магн. нонами является гигантское отрицат. магнетосопротивление наблюдаемое в узкоще левых полумагнитных полупроводниках jo-типа (r уменьшается на 5-7 порядков в полях Н4-5 Тл). Уменьшение r в магн. поле в ряде случаев сопровождается фазовым переходом полупроводник - металл (см. Переход металл - диэлектрик). Этот переход обусловлен уменьшением энергии ионизации акцепторных примесей и ростом радиуса волновой функции акцепторных состояний в магн. поле из-за специфики квантования валентной зоны полумагнитного полупроводника и разрушения состояний связанного магн. полярона. Др. особенность кинетич. явлений в полумагнитных полупроводниках - немонотонная зависимость амплитуды осцилляции Шубнико-ва - де Хааза от Н и Т, обусловленная разл. вкладом обменного взаимодействия в энергию разных спиновых подуровней (см. Квантовые осцилляции в магнитном поле).
Специфика энергетич. спектра свободных и локализов. состояний носителей заряда в полумагнитных полупроводниках приводит к особенностям оптич. и магн--оптич. явлений. В полумагнитных полупроводниках наблюдаются гигантский Фарадея эффект при энергиях фотонов, близких к энергии края фундам. поглощения (вВерде постоянная достигает 36000 град/см-Тл), сильная зависимость от магн. поля стоксовского сдвига в спектрах комбинационного рассеяния света и расщепления линий поглощения свободных и связанных экситонов.
М. Миньков, И. М. Цидильковский