к библиотеке   к оглавлению   FAQ по эфирной физике   ТОЭЭ   ТЭЦ   ТПОИ   ТИ  

РЕАЛЬНАЯ ФИЗИКА

Глоссарий по физике

А   Б   В   Г   Д   Е   Ж   З   И   К   Л   М   Н   О   П   Р   С   Т   У   Ф   Х   Ц   Ч   Ш   Э   Ю   Я  

Критические явления

Критические явления - специфич. явления, наблюдаемые вблизи критических точек жидкостей и растворов, а также вблизи точек фазовых переходов 2-го рода: рост сжимаемости вещества в окрестности критич. точки равновесия жидкость - газ; возрастание магн. восприимчивости и диэлектрич. проницаемости в окрестности Кюри точек ферромагнетиков и сегнетоэлектриков (рис. 1); замедление взаимной диффузии веществ вблизи критич. точек растворов и уменьшение ко-эф. температуропроводности вблизи критич. точки чистой жидкости; аномально большое поглощение УЗ; критич. опалесценция и др. Во всех случаях наблюдается аномалия теплоёмкости (рис. 2). Эти явления связаны с аномальным ростом флуктуации и их взаимодействием (корреляцией). Иногда говорят о критич. области как об области параметров состояния, в к-рой флуктуации велики.


2537-104.jpg

Рис. 1. Изменение мольной магнитной восприимчивости 2537-105.jpg ферромагнетика (монокристалла) с температурой Т вблизи точки Кюри Тс.

Для каждого объекта можно выделить определ. физ. параметры (параметры порядка), флуктуации к-рых аномально растут вблизи точки перехода, т. е. являются критическими. Для чистых жидкостей такими параметрами являются плотность и уд. энтропия, для растворов - концентрация, для ферромагнетиков и сегнетоэлектриков - намагниченность и поляризация, для смектич. жидких кристаллов - амплитуда волны плотности и т. д. Именно рост флуктуации плотности и концентрации приводит к аномальному рассеянию света, рентг. лучей, нейтронов вблизи критич. точек жидкостей и жидких растворов (рис. 3), сильному поглощению звука (рис. 4), изменению характера броуновского движения, аномалиям вязкости, теплопроводности и др.

2537-106.jpg

Рис. 2. Изобарная теплоёмкость Ср вблизи критической точки Тc жидкость - жидкость раствора нитроэтан-изооктан.


Эксперим. исследование К. я. связано с рядом специфич. трудностей, обусловленных большой восприимчивостью систем вблизи критич. состояния к внеш. воздействиям. Среди наиб. характерных факторов, искажающих истинный вид критич. аномалий: гравитац. эффект вблизи критич. точек жидкостей (гидростатич. градиент давления приводит к заметной неоднородности плотности вещества, рис. 5); неоднородности температуры (тепловое равновесие не устанавливается в течение мн. часов или даже суток); примеси равновесные и неравновесные, т. н. замороженные (примеси меняют характер критич. аномалий, рис. 6).

Универсальность критических явлений. Сходство К. я. в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки врения. У всех объектов существуют определ. физ. величины, температурная зависимость к-рых вблизи точек переходов разл. природы одинакова или почти одинакова (табл.). Отсюда следует предположение об изоморфности К. я.: термо-динамич. функции вблизи критич. точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе термодинамич. переменных. Эксперим. переменные могут не совпадать с изоморфными, тогда характер критич. аномалий меняется. Практич. смысл гипотезы изоморфности состоит в возможности описать свойства сложного объекта вблизи критич. точки, напр. многокомпонентного раствора, на языке простой ("идеальной") системы.

2537-107.jpg

Рис. 3. Температурная зависимость рассеяния рентгеновских лучей смесью жидких металлов Li и Na.

Аналогия между критическими явлениями в жидкостях, растворах и ферромагнетиках

2537-108.jpg

Упорядочивающее поле

Параметр порядка

Восприимчивость

Ферромагнетик

Магнитное поле

Намагниченность

Магнитная восприимчивость

Однокомпонентная жидкость

Отклонение хим. потенциала вещества от его значения на критич. изохоре

Разность плотностей сосуществующих фаз

Коэф. изотермической ожидаемости

Бинарный раствор

Отклонение хим. потенциала компонента от его значения при критич. концентрации

Разность концентраций сосуществующих фаз

Производная концентрации по хим. потенциалу при пост. давлении и температуре


2537-109.jpg

Рис. 4. Избыточный коэффициент поглощения2537-110.jpg(на длину волны звука) вблизи критической точки раствора нитроэтан - изооктан в зависимости от приведённой частоты 2537-111.jpg - частота звука, 2537-112.jpg- время релаксации критических флуктуации).

2537-113.jpg

Рис. 5. Распределение плотности р гептана по высоте2537-114.jpg

 Классич. теория К. я.	восходит к Дж. Гиббсу (J. W. Gibbs) и Й. Д. Ван-дер-Ваальсу 2537-115.jpg.	D. van der Waals). 
Эксперимент во мн. случаях не согласуется с классич. теорией. Напр., 
температурные	зависимости восприимчивости, параметра порядка, теплоёмкости и др. в жидкостях,	растворах, магнетиках выражаются однотипными ф-лами:
   

2538-1.jpg

Здесь t= (Т-TC)/TC-относит. отклонение температуры Т от критич. Тс; 2538-2.jpgи х-хс - отклонения от критич. значении 2538-4.jpg или хс плотности р или концентрации х; m - намагниченность; Н - магн. поле; Р - давление; 2538-5.jpg - хим. потенциал растворённого вещества; Су - изохорная теплоёмкость; CP,x и Cp, н=0 - изобарная теплоёмкость раствора при x=const или магнетика при H=0. Найденные из опыта показатели степени (критические показатели a), g и b оказываются одинаковыми или очень близкими для фазовых переходов разл. физ. природы.

2538-3.jpg

Рис. 6. Влияние равновесных примесей на поведение теплоёмкости Cc. вблизи критической точки: 1 - чистый этан; 2 - 1%-ный раствор гептана в этане; 3 - 3%-ный раствор гептана.


В нек-рых объектах, напр. в обычных сверхпроводниках и сегнетоэлектриках, в экспериментально достижимой окрестности фазового перехода К. я. описываются классич. теорией, т. е. флуктуации не оказывают существ. влияния на характер критич. аномалий. Это связано с характером межчастичного взаимодействия. Если силы взаимодействия достаточно быстро убывают с расстоянием, то флуктуации играют значит. роль и К. я. возникают задолго до подхода к критич. точке. Если, напротив, частицы взаимодействуют на расстояниях, существенно превышающих ср. расстояние между ними, то установившееся в веществе среднее силовое поле почти не искажается флуктуациями и К. я. обнаруживаются лишь вблизи точки перехода. К. я. носят классич., нефлуктуационный характер и в т. н. трикритической точке, где линия фазовых нереходов 1-го рода переходит в линию фазовых переходов 2-го рода, напр. в трикритич. точке 2538-6.jpgпереходов в растворе 3Не-4Не.

К. я. могут наблюдаться и вблизи точек т. н. слабых фазовых нереходов 1-го рода, где скачки энтропии н плотности очень малы, и переход, таким образом, близок к переходу 2-го рода, например при фазовом переходе изотропной жидкости в нематический жидкий кристалл.

Масштабная инвариантность. К. я. по своей природе являются кооперативными явлениями, они обусловлены свойствами всей совокупности частиц, а не индивидуальными свойствами каждой частицы, отсюда их универсальность. Флуктуац. теория К. я. базируется на гипотезе масштабной инвариантности (скейлинга). Суть масштабной теории состоит в следующем: флуктуации параметра порядка (плотности, концентрации, намагниченности и т. п.) вблизи критич. точки велики. Радиус корреляции 2538-7.jpg (величина, близкая по смыслу к ср. размеру флуктуации,- единственный характерный масштаб в системе) значительно превосходит ср. расстояние между частицами. Можно сказать, что структура вещества в критич. области - это "газ" капель, размер к-рых 2538-8.jpgрастёт по мере приближения к критич. точке. Свободная энергия такой системы содержит слагаемое, пропорциональное числу "капель" N:

2538-9.jpg

где FD - регулярная часть свободной энергии F, не зависящая от близости к критич. точке; V - объём. Представляя радиус корреляции rс в виде степенной зависимости 2538-10.jpg получаем сингулярную часть теплоёмкости при пост. объёме:

2538-11.jpg

Отсюда следует соотношение между критич. показателями теплоёмкости и радиуса корреляции:2538-12.jpg

В критич. точке радиус корреляции становится бесконечно большим. Это означает, что любая часть вещества в точке перехода "чувствует" изменения, произошедшие в остальных частях. Наоборот, вдали от критич. точки флуктуации статистически независимы, и случайные изменения состояния в данной точке образца не сказываются на др. частях системы. Наглядным примером служит критич. опалесценция. В случае рассеяния на независимых флуктуациях (т. н. рэлеев-ское рассеяние) интенсивность рассеяния обратно пропорциональна 4-й степени длины волны света и имеет симметричное распределение в пространстве. При рассеянии же на скоррелиров. флуктуациях (т. н. критич. рассеяние) интенсивность рассеянного света обратно пропорциональна квадрату длины волны и имеет вытянутую в сторону падающего света диаграмму направленности (рис. 7).

2538-13.jpg

Рис. 7. Вверху - диаграмма направленности рассеяния света на независимых флуктуациях плотности жидкости; внизу - то же при рассеянии света на скоррелированных флуктуациях (при критической температуре).


Гипотеза масштабной инвариантности позволяет установить универсальные соотношения и между др. критич. показателями, так что лишь два показателя являются независимыми. Соотношения между критич. показателями позволяют определить ур-ние состояния и вычислить затем разл. термодинамич. величины по сравнительно небольшому объёму эксперим. материала. Наиб. распространение получила т. н. линейная модель ур-ния состояния, содержащая лишь две неуниверсальные константы кроме критич. параметров вещества.

Численные значения критич. показателей были найдены методом ренормализационной группы. Оказалось, что они зависят от размерности пространства и от характера симметрии параметра порядка. Напр., если параметр порядка - скаляр (плотность, концентрация) или одномерный вектор (намагниченность анизотропного магнетика), то К. я. в таких системах входят в один и тот же класс универсальности, т. е. характеризуются одинаковыми критич. показателями.

Динамическая масштабная инвариантность. Гипотеза масштабной инвариантности была распространена на кинетич. явления (динамич. скейлинг). Предполагается, что вблизи критич. точки кроме характерного размера rс существует также характерный временной масштаб - время релаксации критич. флуктуации, растущее2538-14.jpg по мере приближения к точке перехода. На масштабах 2538-15.jpg имеем: 2538-16.jpg где D - кинетич. характеристика, имеющая разл. смысл для фазовых переходов разной природы. Для критич. точки жидкость - газ D - коэф. температуропроводности, в растворах D - коэф. взаимной диффузии и т. д. Для всех жидкостей и растворов D определяется ф-лой Стокса - Эйнштейна:2538-17.jpgгде 2538-18.jpg - коэф. сдвиговой вязкости. Отсюда видно, что в критич. точке (при а2538-19.jpg2538-20.jpg

2538-22.jpg

Рис. 8. Коэффициент теплопроводности 2538-21.jpg аргона в окрестности критической точки на изобарах как функция температуры: I - 4,982 МПа, II - 5,247 МПа.

С уменьшением коэф. D и ростом2538-23.jpgсвязаны аномальное сужение линии мол. рассеяния света и аномальное поглощение звука вблизи критич. точек жидкостей и растворов. Изменение температуры в звуковой волне приводит к отклонению функции распределения флуктуации от её равновесного значения. Релаксация функции распределения к равновесному значению происходит по диффузионному механизму, т. е. является диссипативным процессом. При частоте звука, сравнимой с обратным временем релаксации2538-24.jpg звук практически полностью затухает, пройдя расстояние, равное всего нескольким длинам волн.

Др. эксперим. фактами, к-рые объяснил динамич. скейлинг, являются расходимости коэф. теплопроводности2538-25.jpgи сдвиговой вязкости 2538-26.jpgв критич. точках жидкостей (рис. 8):

2538-27.jpg

Показатели2538-28.jpg связаны универсальным соотношением метод 2538-29.jpg ренормалпзац. группы приводит к следующему результату, к-рый согласуется с экспериментом: сдвиговая вязкость имеет слабую расходимость теплопроводность - сильную2538-30.jpg2538-31.jpg

Литература по критическим явлениям

  1. Фишер М., Природа критического состояния, пер. с англ., М., 1968;
  2. Паташинский А. 3., Покровский В. Л., Флуктуационная теория фазовых переходов, 2 изд., М., 1982;
  3. Ма Ш., Современная теория критических явлений, пер. с англ., М., 1980;
  4. Анисимов М. А., Критические явления в жидкостях и жидких кристаллах, М., 1987.

М. А. Анисимов, В. Л. Покровский

к библиотеке   к оглавлению   FAQ по эфирной физике   ТОЭЭ   ТЭЦ   ТПОИ   ТИ  

Знаете ли Вы, что низкочастотные электромагнитные волны частотой менее 100 КГц коренным образом отличаются от более высоких частот падением скорости электромагнитных волн пропорционально корню квадратному их частоты от 300 тысяч кмилометров в секунду при 100 кГц до примерно 7 тыс км/с при 50 Гц.

Bourabai Research Institution home page

Bourabai Research - Технологии XXI века Bourabai Research Institution