Больцмана статистика - статистика систем, содержащих большое число невзаимодействующих частиц (т.
е. классич. идеального газа); частный случай статистики Гиббса для классич.
идеального газа. Предложена Л. Больцманом (L. Boltzmann) в 1868-71. В более
общем смысле Больцмана статистика - предельный случай квантовых статистик идеальных газов (Бозе
- Эйнштейна статистики и Ферми - Дирака статистики)для газа малой
плотности, когда можно пренебречь квантовым вырождением газа, но следует учитывать
квантование уровней энергии частиц.
Основа Больцмана статистики - распределение частиц идеального газа по состояниям. Поскольку частицы не взаимодействуют между
собой, гамильтониан системы можно представить в виде суммы гамильтонианов
отд. частиц и рассматривать состояния не в фазовом пространстве всех
частиц, как а статистич. механике Гиббса, а в фазовом пространстве координат
и импульсов одной частицы. Это фазовое пространство разбивается на большое число
малых ячеек с таким фазовым объёмом ,
чтобы каждая из них включала много близких состояний. Это возможно, т. к. уровни
энергии макроскопич. системы расположены очень плотно и стремятся к непрерывному
распределению с увеличением числа частиц N и объёма тела V (отношение
N/V принимается постоянным). Состояние одной частицы соответствует определ.
ячейке фазового пространства, а состояние всей системы из N частиц -
набору чисел Ni, характеризующему распределение состояний
частиц по ячейкам Gi. Фазовый объём ячеек выражается в единицах
h3, где h - Планка постоянная ,а число 3 соответствует
числу степеней свободы одной частицы. Согласно квантовой механике, координату
и импульс частицы можно определить лишь с точностью, допускаемой соотношением
неопределённостей, отсюда h3 - миним. размер фазового
объёма одной частицы (до создания квантовой механики единица фазового объёма
выбиралась произвольно). Объём Gi, выраженный в единицах h3, имеет смысл максимально возможного
числа макроскопич. состояний в ячейке. В Больцмана статистике предполагается, что частицы распределяются
по разл. состояниям совершенно независимо друг от друга и что они различимы
между собой. Число различных возможных микроскопич. состояний, соответствующих
заданному макроскопич. состоянию газа с энергией
и числом частиц N (статистический вес макросостояния,
по Больцману), определяется числом разл. способов, к-рыми можно распределить
N частиц по состояниям в ячейках размером
при частиц в каждой
ячейке:
где учитывается, что перестановка частиц в пределах каждой ячейки не меняет состояния. При правильном больцмановском подсчёте статистич. веса надо, однако, учитывать, что перестановки тождественных частиц не меняют состояния, и поэтому следует уменьшить в раз:
Это правило подсчёта состояний,
предложенное Гиббсом, лежит в основе Больцмана статистики. При таком определении статистич.
веса для энтропии системы S получим:
В основе статистической
физики лежит предположение, что все микроскопич. состояния, реализующие
данное макроскопич. состояние, равновероятны, поэтому вероятность макроскопич.
состояния пропорциональна величине статистич. веса W. В статистич. равновесии
энтропия максимальна при заданной энергии и числе частиц, что соответствует
наиб. вероятному распределению. Его, следовательно, можно найти из условия экстремума
S (или W)при фиксированных
и N. Из этого условия следует Больцмана распределение для ср.
чисел заполнения i-го состояния с энергией :
где - химический потенциал, T - абс. темп-pa. Энтропия идеального газа, подчиняющегося Больцмана статистике, равна
т. к.
Больцмана статистика применима к разреженным
атомным и молекулярным газам и плазме, но для плотных газов и плазмы, когда
существенно взаимодействие между частицами, надо применять не Больцмана статистику,
а статистику Гиббса, т. е. Гиббса распределение.
Больцмана статистика применима к электронам в невырожденных
полупроводниках, для металлов надо учитывать вырождение и применять статистику
Ферми - Дирака.
Д. H. Зубарев