Полиморфизм (от греч. polymorphos - многообразный), способность нек-рых веществ существовать в состояниях с разд. атомно-кристаллич.
структурой (см. Кристаллохимия ).Каждое из таких состояний (термо-динамич.
фаз), называемое полиморфной модификацией, устойчиво при опред. внеш. условиях
(температуре и давлении). Различие в структуре обусловливает различие в свойствах
полиморфных модификаций данного вещества. П. открыт в 1822 нем. учёным Э. Мичерлихом
(Е. Mitscherlich). Им обладают нек-рые простые вещества (аллотропия) и мн. хим.
соединения. Так, две модификации углерода - кубическая (алмаз)и гексагональная
(графит) - резко различаются по физ. свойствам. Белое олово, имеющее
тетрагональную объёмноцентрир. кристаллич. решётку,-
пластичный металл, а серое олово (низкотемпературная модификация) с алмазоподобной
тетрагональной решёткой - хрупкий полупроводник. Нек-рые вещества, напр. сера,
кремнезём, вода ,имеют больше чем две полиморфные модификации. П. наблюдается
и у жидких кристаллов.
Области устойчивости полиморфных модификаций
и точки перехода между ними определяются фазовыми диаграммами равновесия, расчёт
к-рых основан на вычислении термодинамич. характеристик, а также спектра колебаний
кристаллической решётки для разл. модификаций.
Структура кристаллич. решётки при Т = 0
К определяется минимумом внутр. энергиисистемы
частиц. При
К структура определяется минимумом свободной
энергии U, куда, кромевходит
энтропийный член TS, связанный с тепловыми колебаниями атомов:
где S - энтропия .Для устойчивой низкотемпературной фазы
зависимость U(T)имеет вид, показанный на рис. Любой др. способ упаковки
тех же атомов в кристалле (фаза)
имеет при Т = О КЭто
означает, чтофаза
неустойчива при низких темп-pax. Однако из-за иного характера тепловых колебаний
атомов кривая
идёт более полого, в точкеона
пересекается с кривойи
далее идёт ниже. Это означает, что при устойчива
фаза, приустойчивафаза,
и точкаявляется
точкой равновесия фаз.
Фазовый переход 1-го рода менее стабильной модификации
в более стабильную связан с преодолением энер-гетич. барьера, к-рый существенно
меньше, если превращение происходит постепенно, путём зарождения и последоват.
роста в ней областей новой фазы. Барьер преодолевается за счёт тепловых флуктуации;
поэтому, если вероятность флуктуации мала, менее устойчивая фаза может длит.
время существовать в метастабильном состоянии. Напр., алмаз, области стабильности
к-рого соответствуют
и давление
Па,тем
не менее может существовать неограниченно долго
при атм. давлении и комнатной температуре, не превращаясь в стабильный при этих
условиях графит. В др. веществах, напр. в сегнетоэлектриках и сегнетоэластиках, наоборот, разл. модификации легко и обратимо переходят друг в друга при
изменении температуры, давления и др., претерпевая при этом структурные фазовые
переходы. В окрестности точек таких переходов физ. свойства веществ обычно экстремальны.
Частный случай П.- политипизм, к-рый наблюдается
в нек-рых кристаллах со слоистой структурой (глинистые минералы кремния, карбид
кремния и др.). Политипные модификации построены из одинаковых слоев или слоистых
"пакетов" атомов и различаются способом и периодичностью наложения
таких пакетов.
Полиморфные превращения могут сопровождаться изменением характера хим. связи и свойств. Напр., при высоких давлениях в нек-рых полупроводниках (Ge, Si) перекрытие и перестройка внеш. электронных оболочек атомов приводит к металлич. модификации. При давлении Па возможно возникновение металлического водорода, при Па - металлич. Аr, Хе.
А. Л. Ройтбурд
Когда тот или иной физик использует понятие "физический вакуум", он либо не понимает абсурдности этого термина, либо лукавит, являясь скрытым или явным приверженцем релятивистской идеологии.
Понять абсурдность этого понятия легче всего обратившись к истокам его возникновения. Рождено оно было Полем Дираком в 1930-х, когда стало ясно, что отрицание эфира в чистом виде, как это делал великий математик, но посредственный физик Анри Пуанкаре, уже нельзя. Слишком много фактов противоречит этому.
Для защиты релятивизма Поль Дирак ввел афизическое и алогичное понятие отрицательной энергии, а затем и существование "моря" двух компенсирующих друг друга энергий в вакууме - положительной и отрицательной, а также "моря" компенсирующих друг друга частиц - виртуальных (то есть кажущихся) электронов и позитронов в вакууме.
Однако такая постановка является внутренне противоречивой (виртуальные частицы ненаблюдаемы и их по произволу можно считать в одном случае отсутствующими, а в другом - присутствующими) и противоречащей релятивизму (то есть отрицанию эфира, так как при наличии таких частиц в вакууме релятивизм уже просто невозможен). Подробнее читайте в FAQ по эфирной физике.