Поверхностные состояния - электронные состояния, локализованные вблизи поверхности кристалла. Волновая функция
П. с. затухает в обе стороны от поверхности кристалла. Различают собств.
П. с., обусловленные обрывом кристаллич. решётки на границе, и несобственные,
локализованные на примесях или дефектах, находящихся на поверхности или
в слое окисла, покрывающего поверхность. Собств. П. с. образуют разрешённые
энергетич. зоны, разделённые запрещёнными зонами, и их волновые функции характеризуются
волновым вектором,
лежащим в плоскости, касательной к поверхности. Поверхностные разрешённые
зоны могут располагаться в области энергий, соответствующих как запрещённым,
так и разрешённым объёмным зонам (см. Зонная теория ).При отсутствии
в объёме состояний с
и , соответствующих П. с., эти П. с. наз. истинными,
в обратном случае - поверхностными резонансами.
На возможность существования П. с. впервые
указал И. Е. Тамм (1932), к-рый рассмотрел электронный спектр ограниченной
одномерной решётки, состоящей из прямоугольных потенциальных ям, разделённых
прямоугольными барьерами (см. Кронига - Пенни модель ).Поэтому собств.
П, с. наз. таммовскими состояниями. Их появление обусловлено отличием высот
потенциальных барьеров у ям в объёме и у поверхности. Позже Шокли (W. Shockley)
показал, что П. с. могут возникать и в том случае, когда высоты потенциальных
барьеров одинаковы, но в каждой яме есть неск. уровней и зоны, происходящие
от этих уровней, пересекаются. В реальных кристаллах таммовские состояния
соответствуют оборванным (ненасыщенным) валентным связям поверхностных
атомов. Обычно в результате обрыва этих связей происходит перестройка,
наз. реконструкцией поверхности, т. е. смещение приповерхностных
атомов как в плоскости, касательной к поверхности, так и по нормали к ней,
в результате чего на поверхности образуются структуры с периодом, равным
неск. периодам объёмной решётки или несоизмеримым с ними. Характер реконструкции
зависит от кристаллографич. ориентации поверхности, метода её приготовления,
в частности от температуры отжига, а также от типа и концентрации адсорбиров.
примеси или наличия на ней слоя окисла. Напр., на поверхности (111) Si
реализуются структуры с периодами (1 x l), (2 x 1), (7 x 7), на поверхности
(100) - структуры (2 x 1), (4 x 2), (2 x 2), а на той же поверхности с
адсорбиров. водородом структуры (1 x 1), (3 x 1).
Спектр П. с. существенно зависит от типа
реконструкции и от ориентации поверхности. Расчёт спектров П. с. проводится
теми же методами, что и расчёт состояний в объёме. При самосогласов. расчётах
одновременно определяются смещение поверхностных атомов (характер реконструкции
поверхности) и распределение электронной плотности.
Для изучения собств. П. с. используют
поверхности, получаемые сколом в высоком вакууме или жидком Не; плёнки,
получаемые методом молекулярной эпитаксии, а также поверхности,
очищенные бомбардировкой ионами инертных газов с последующим отжигом в
вакууме. Адсорбция чужеродных атомов или окисление поверхности изменяют
спектр П. с. и, в частности, обычно приводят к исчезновению собств. П.
с. в области запрещённых зон полупроводников и появлению в этой области
несобств. П. с.
П. с. обнаружены у мн. металлов, полупроводников
и диэлектриков. П. с., находящиеся в запрещённых зонах полупроводников,
влияют на их электрич. свойства: они определяют изгиб зон у поверхности,
т. е. работу выхода полупроводника и приповерхностную концентрацию
электронов; в тонких образцах изменяется и ср. концентрация электронов,
П. с. ответственны за поверхностную рекомбинацию и рассеяние, приводящее
к уменьшению подвижности электронов в приграничных слоях.
Методы исследования. Для определения периода
поверхностной структуры используется метод дифракции медленных электронов. Положения атомов на перестроенной поверхности измеряются с помощью
сканирующего туннельного микроскопа, а также по рассеянию ионов.
Тип и концентрация адсорбиров. атомов определяются методами оже-спектроскопии .Сочетание туннельной микроскопии с одноврем. снятием вольт-амперных
характеристик туннельного зонда дала возможность определить по отдельности
распределение пространственной плотности электронов на П. с., соответствующих
заполненным и пустым зонам.
Наиб. прямые методы определения спектра
П. с., т. е. зависимости
основаны на угловой зависимости фотоэлектронной эмиссии и т. н.
инверсионной фотоэмиссии (излучения, возникающего при захвате электронов
из электронного пучка, падающего на поверхность). Первым способом измеряется
спектр заполненных П. с., вторым - пустых.
Распределение П. с. по энергии устанавливается
по частотной зависимости коэф. отражения или поглощения света, а также
по спектрам электронов, неупруго рассеянных поверхностью кристалла. Чтобы
отделить вклад П. с. от объёмных, изучается влияние окисления поверхности
или адсорбции чужеродных атомов. При оптич. методах исследования вклад
объёмных и П. с. определяют по зависимости от поляризации света (угла между
вектором поляризации и нормалью к поверхности) .
Прямыми методами измерения плотности и
энергетич. спектра П. с., находящихся в запрещённой зоне полупроводника,
являются поля эффект (изменение проводимости) и модуляция ёмкости
МДП-структуры при изменении напряжения, приложенного между полупроводником и металлом.
Этот метод даёт возможность измерить долю заряда на П. с. и в приграничном
слое полупроводника при известном изгибе зон у поверхности, определяющем
положение П. с. относительно уровня Ферми. Аналогичные результаты дают
и измерения изменения работы выхода полупроводника при освещении.
Наряду с электронными П. с. в полупроводниках
имеются поверхностные экситоны ,волновая функция к-рых также локализована
вблизи границы.
Г. Е. Пикус