Эпитаксия (от греч. epi - на, над, при и taxis-расположение, порядок) - процесс наращивания монокристал-лич.
слоев вещества на подложку (кристалл), при к-ром кристаллографич. ориентация
наращиваемого слоя повторяет кристаллографич. ориентацию подложки. Э. позволяет
получать такие тонкие (1 нм-10 мкм) однородные мо-нокристаллич. слои - т.н.
эпитаксиальные слои (ЭС) - любого типа проводимости и любого
уд. электрич. сопротивления, какие невозможно создать иным способом. Различают
гетероэпитаксию, когда вещества подложки и наращиваемого слоя
различны по хим. составу и кристаллич. структуре, и гомоэпитаксию (автоэпита-ксию), когда подложка и наращиваемый слой одинаковы по хим. составу
или отличаются только примесным составом. Э. используется в технологии производства
широкого класса электронных приборов и устройств для получения (в виде плёнок
и многослойных структур) эпитаксиальных слоев элементарных полупроводников,
соединений типа AIII
BV, AII BVI, AIV BVI,
гранатов, ортоферритов и др. материалов.
Свойства ЭС во многом определяются
условиями сопряжения кристаллич. решёток наращиваемого слоя и подложки, причём
существенно их структурно-геом. соответствие; легче всего сопрягаются вещества,
кристаллич. структуры к-рых одинаковы или близки (напр., вещества с кристаллич.
структурой сфалерита и алмаза). Э. легко осуществляется, если разность постоянных
решёток не превышает 10%; в этом случае тонкий наросший ЭС продолжает атомные
плоскости подложки (возникает псевдо-морфный слой). При больших расхождениях
сопрягаются наиб. плотно упакованные плоскости. При разл. решётках сопрягаемых
веществ в ЭС возникают дислокации несоответствия. Плотностью дислокаций
несоответствия можно управлять, меняя параметры решётки растущего кристалла
(напр., введением примесей) и получая т.о. бездислока-ционные ЭС с высокой подвижностью
и малой плотностью носителей заряда. Помимо структурно-геом. соответствия сопряжение
пар веществ зависит от температуры процесса (температурой Э. наз. предельно низкая темп-pa,
при к-рой ещё возможно ориентированное нарастание вещества), степени пересыщения
осаждаемого вещества, совершенства подложки и чистоты её поверхности. Поэтому
подложку перед Э. обычно подвергают механич., хим. или радиац. обработке. ЭС
растёт за счёт атомов и молекул, составляющих адсорбц. слой, и скорость роста
зависит от пересыщения в этом слое.
Э. возможна из любой фазы:
газовой (газофазная Э.- ГФЭ), жидкой (жидкостная, или жидкофазная, Э.- ЖФЭ)
и твёрдой (твердофазная Э.- ТФЭ). Преимуществ. развитие получили ГФЭ и ЖФЭ.
Методы ГФЭ делятся на химические
и физические. Хим. методы ГФЭ основаны на осаждении из газовой фазы вещества,
полученного в результате след. хим. реакций: восстановления хлоридов Si и Ge
водородом (напр., SiCl4 + 2H2 = Si + 4HCl - т.н. хлоридный
процесс); пиро-литич. разложения моносилана (SiH4 = Si + 2H2);
диспро-порционирования дииодидов и дихлоридов Si и Ge (напр., 2SiCl2Si
+ SiCl4) и др. Процессы осуществляются в реакторах (рис. 1); газовая
система обеспечивает подачу в реакторную камеру газовой смеси требуемого состава.
Добавляя к газовой смеси соединения легирующих элементов (напр., AsCl3,
B2H6), выращивают ЭС п- или p-типа соответственно.
Темп-pa процесса определяется кинетикой хим. реакции и обычно
находится в пределах 800-1300° С.
Рис. 1. Схемы горизонтальной
(вверху) и вертикальной (внизу) реакторных камер для эпитаксии из газовой фазы
хлоридным методом:
1-реакторная камера; 2-нагреватель;
3 -подставка для подложек; 4-подложка.
К физ. методам относят
методы термич. осаждения из молекулярных пучков в вакууме, мгновенного испарения,
"горячей стенки", а также методы катодного распыления и осаждения.
По методу термич. осаждения из молекулярных пучков испаряемое вещество нагревается
до требуемой температуры (выше или ниже температуры плавления испаряемого вещества в
зависимости от упругости пара в точке плавления) в сверхвысоком вакууме (<=1,3.10-8
Па), при этом его атомы и молекулы попадают на подложку, где и происходит их
конденсация. Наиб. совершенным является электронно-лучевой способ нагрева, отчего
такой метод получил название м о л е к у л я р н о-л у ч е в о й э п и т а кс
и и (МЛЭ). Этот метод позволяет в процессе осаждения контролировать структуру
и состояние поверхности подложек,
регулировать плотность молекулярного потока, т. е. скорость роста кристаллов,
обеспечивать возможность при помощи маски выполнять локальную кристаллизацию,
получать резкие межслойные границы, выращивать сверхтонкие (1 -100 нм) эпитаксиальные
слои (плёнки) полупроводников, диэлектриков и металлов, создавать сверхрешётки (последовательность большого числа чередующихся слоев разного состава толщиной
5-10 нм), осуществлять многослойную застройку решётки. На основе плёнок, полученных
методом молекулярно-лучевой эпита-ксии, создают оптоэлектронные интегральные
схемы, сверхбыстродействующие большие интегральные схемы, фотоприёмники и лазеры
на гетероструктурах, фотокатоды с отрицат. электронным сродством, др. приборы
и устройства.
Метод мгновенного испарения
близок к методу осаждения из молекулярных пучков и заключается в том, что исходное
вещество непрерывно и равномерно поступает в испаритель, между ним и составом
газовой фазы поддерживается термодинамич. равновесие. Обычно этот метод используют
для получения ЭС материалов, компоненты к-рых обладают разл. упругостями пара
(напр., GaP, GaAlAs, GaAsP).
Метод катодного распыления
отличается от термич. методов тем, что исходным веществом служит вещество нагреваемого
твёрдого тела. В осн. применяют катодное распыление с помощью тлеющего разряда
(рис. 2). Процесс идёт в среде инертного газа при давлениях 0,133- 13,3 Па,
при более низкой, чем в методах термич. испарения, эпитаксиальной температуре.
Рис. 2. Схема камеры
для катодного распыления: 1-катод;
2-подложка; 3 - анод; 4 -плазма Ar+.
Метод катодного осаждения
сочетает методы катодного распыления и осаждения из молекулярных пучков. Вещество
(рис. 3) испаряется термич. путём, подложка служит отрицат. электродом и располагается
в зоне плазмы, поддерживаемой
постоянным током или ВЧ-разрядом. Испарившиеся
атомы ионизируются в плазменном пространстве и осаждаются на катоде подложки.
С сер. 1980-х гг. развивается
метод осаждения веществ из ионизир. пучков, позволяющий
получить ЭС, легированные летучими примесями
при сравнительно низких температурах.
Рис. 3. Схема метода
катодного осаждения: 1 - источник; 2 - подложка; 3 -плазма.
Методы ЖФЭ основаны на
кристаллизации из раствора в расплаве и различаются в зависимости от способа
удаления раствора с поверхности плёнки [простым сливом (рис. 4, а), принудительным
удалением (рис. 4, б) и без удаления]. ЖФЭ можно проводить при относительно
невысоких температурах (400-500 °С). ЖФЭ позволяет получить многослойные эпитаксиальные
структуры и плёнки определённой конфигурации (с помощью маски из SiO2).
Методы ТФЭ основаны на
процессах ориентированного роста ЭС в двух-, трёхслойных системах при изотермич.
отжиге. Один из слоев - монокристаллич. подложка, другие- аморфные и поликристаллич.
слои полупроводников и металлов. Для сохранения расположенных в подложке приборных
структур применяют импульсную термич. обработку.
Рис. 4. Схема устройства
для жидкофазной эпитаксии со
сливом раствора с поверхности плёнки (вверху) и принудительным
удалением раствора (внизу): 1 - подложка;
2-контейнер; 3-печь сопротивления; 4-кварцевая
ампула; 5 - термопара; 6-9-растворы; 10-ползунок; 11-кассета.
За последние годы получили широкое распространение разл. методы газофазной Э. из металлоорганич. соединений (МОС). Метод МОС-гидридной Э. при пониженном давлении в реакторе является наиб. универсальным для синтеза большинства соединений AIIIBV и по основным параметрам не уступает МЛЭ, а по производительности, степени совершенства поверхности эпитакси-альных плёнок, относительно более простому аппаратному оформлению выгодно отличается от последнего. Данный метод используется для новейших разработок и производства полупроводниковых СВЧ- и оптоэлектрон-ных приборов, напр. транзисторов с высокой подвижностью электронов, где реализуется эффект двумерного электрон. газа на гетерограницах GaAlAs/GaAs, InGaAs/InP, лазеров на основе гетероструктур GaAlAs/GaAs, InGaAs/InP с квантовыми ямами, приборов на основе четверных соединений типа InGaAsP с напряжёнными слоями, разл. наноразмерных гетероструктур с чередующимися слоями и др. Освоение разл. модификаций методов МОС-гидридной Э. и МЛЭ в сочетании с хим. пучковой Э. и атомно-слоевой Э. позволяет охватить практически все новые задачи полупроводникового материаловедения.
Г. С. Дорджин, Л. М. Можаров