Квазиодномерные соединения - соединения, имеющие цепочечную структуру со
слабым перекрытием электронных волновых функций соседних цепочек. Электронный
спектр К. с. анизотропен, и зона проводимости вдоль цепочек значительно
превосходит ширину зоны в направлении, перпендикулярном цепочкам.
Рис. 1.а - Элементарная ячейка кристалла K2Pt(CN)4Br0,3.xН2О в плоскостях ab и аc; б - пространственное расположение атомов Pt и групп CN в комплексе K2Pt(CN)4 и цепочка Pt; в - фрагмент.
В результате электропроводность вдоль цепочек s|| значительно превышает электропроводность в перпендикулярных направлениях s^. К К. с. относят неск. классов соединений: 1) плоскоквадратные комплексы типа K2Pt(CN)4Br0,3.xH2O (рис. 1, а), где атомы Pt образуют параллельные цепочки, окружённые группами CN (рис. 1, б, в), и кристаллы из полимеров, напр., полиацетилена (-СН=СН-)х и иолисульфурнитрида (SN)x.
Движение электронов по зоне, образованной атомами Pt (вытянуты вдоль
цепочки) в платиновых комплексах и по цепи сопряжения =С-С=С- в
полиацетилене, оказывается довольно свободным; перескоки электронов
между цепочками сильно затруднены из-за большого межцепочечного
расстояния. В результате при T=300 К s||/s^@2.102.
2) Ионрадикальные соли на основе плоских органич. молекул типа
тетрацианхинодиметана (TCNQ), тетратиофульвалена (TTF, рис. 2, а) или
тетраметилтетраселенофульвалена (TMTSF). Плоские органич. молекулы в
кристаллах этого типа упаковываются в стопки, между к-рыми
помещаются ионы противоположного знака (рис. 2, б, в).
Цепь сопряжения внутри молекулы и перекрытие p-электронных
волновых функций соседних молекул в колонке позволяют электронам
свободно двигаться вдоль стопки, но перескоки электронов между
колонками затруднены из-за их большого удаления друг от друга (s||/s^ ~10-103). 3) Неорганические соединения, напр. трихалькогениды (TaS3, NbSe3),
также могут образовать кристаллы цепочечной структуры с
сильной анизотропией электронных свойств квазиодномерного типа
(см. также Органические проводники).
Мн. К. с.- металлы при T=300 К, но переходят в диэлектрич. состояние при понижении Т в результате структурного пайерлса перехода, андерсеновской локализации
электронов (вследствие неупорядоченности структуры) или из-за сильного
кулоновского отталкивания электронов (Хаббарда переход, см. Моттовские диэлектрики). Пайерлсовский переход
обнаружен во мн. органич. кристаллах (напр., TTF-TCNQ) или трихалькогенидах (TaS3). Известны К. с., к-рые являются пайерлсовскими диэлектриками
уже при T=300 К, напр. полиацетилен. В то же время нек-рые К. с. со
слабой анизотропией остаются металлами при всех темп-pax и могут
переходить в сверхпроводящее состояние при охлаждении. К таким системам
относятся органические сверхпроводники ,напр. (TMTSF)2ClO4, (SN)x, TaSe3.
В К. с. обнаружены солитоны. Такие возбуждения присущи пайерлсовским
диэлектрикам и были обнаружены впервые в полиацетилене. Они могут нести заряд
без спина или спин без заряда (топологич. солитон). В пайерлсовских
диэлектриках наблюдается проводимость, связанная с движением волны зарядовой плотности в сильном электрич. поле. Проводимость такого типа сопровождается генерацией низкочастотного шума.
Л. Н. Булаевский