Гиббса - Ггельмгольца уравнения - термо-динамич. соотношения, устанавливающие
связь между внутренней энергией U и Гелъмголъца энергией (свободной
энергией) F или между энтальпией H и Гиббса энергией (свободной
энтальпией) G:
где T - темп-pa,
V - объём, P - давление. Установлены в 1875 Дж. У. Гиббсом, ур-ние
(1) использовал Г. Гельмгольц (H. Helmholtz).
Ур-ние (1) следует из определения
энергии ГельмгольцаF=U-TS и выражения для энтропии
, ур- ние (2)-из определения энергии Гиббса G=H-TS и выражения для энтропии
Ур-ние (1) позволяет по энергии Гельмгольца F(T, V)найти внутр. энергию
U(T, V)и, следовательно, теплоёмкость при пост. объёме. Ур-ние (2) позволяет
по энергии Гиббса G(T, P)найти энтальпию H(T, P)и, следовательно,
теплоёмкость при пост. давлении.
Макс. работа, к-рую может
совершить система в тепловом контакте с окружающей средой
, удовлетворяет Г. - Г. у..
Эта макс. работа за вычетом
работы против сил давления P(V2- V1)(максимальная
полезная работа)
удовлетворяет Г. - Г. у.
. (Различие между макс. работой и максимальной полезной работой существенно
для газообразных систем.) Г. - Г. у. применяются в термодинамич. теории гальванич.
элеменюв, использовались при установлении третьего начала термодинамики и
его следствий.
Литература по Гиббса - Ггельмгольца уравнению
Фаулер Р., Гуггенгейм Э., Статистическая термодинамика, пер. с англ., М., 1949;
Зоммерфельд А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955;
Хаар Д., Вергеланд Г., Элементарная термодинамика, пер, с англ., М., 1968;
Кубо Р., Термодинамика, пер. с англ., М., 1970;
Гиббс Дж. В., Термодинамика. Статистическая механика, пер. с англ., М., 1982;
Леонтович М. А., Введение в термодинамику. Статистическая физика, М., 1983.