Большое каноническое распределение Гиббса - распределение вероятности состояний
статистич. ансамбля систем, к-рые находятся в тепловом и материальном равновесии
со средой (термостатом и резервуаром частиц) и могут обмениваться с ними энергией
и частицами при пост. объёме V; соответствует большому канонич. ансамблю Гиббса.
Большое каноническое распределение Гиббса установлено Дж. Гиббсом (J. W Gibbs) в 1901 как фундам.
закон статистич. физики (см. Гиббса распределения ).Равновесная функция
распределения f(p, q)зависит от координат и импульсов лишь через функцию
Гамильтона HN(p, q)системы N частиц:
где T - абс. темп-pa,
- хим. потенциал,
Z - не зависящая от р, q величина, определяемая из условия нормировки:
где суммирование ведётся
по всем целым положительным N, а интегрирование - по фазовому пространству
всех частиц:
T. о., Z - функция от , V, T и
выражается через статистич. интегралы для N частиц.
Большое каноническое распределение Гиббса можно вывести,
если рассматривать совокупность данной системы вместе с термостатом и резервуаром
частиц как одну большую, замкнутую и изолированную систему и применить к ней
микроканоническое распределение Гиббса .Тогда малая подсистема описывается
большим каноническим распределением Гиббса, к-рое можно найти интегрированием по фазовым переменным термостата
и резервуара частиц и суммированием по числам частиц (теорема Гиббса).
В квантовой статистике
статистич ансамбль характеризуется распределением вероятности
квантовых состояний г с энергией ,
соответствующих числу частиц N, с условием нормировки .
Большое каноническое распределение Гиббса для квантовых
систем имеет вид:
где Z - статистич.
сумма для большого канонич. ансамбля Гиббса, определяемая из условия нормировки
вероятности:
где суммирование ведётся
по всем квантовым состояниям допустимой симметрии и целым положительным N.
Большое каноническое распределение Гиббса в квантовом случае можно представить через статистич. оператор (матрицу плотности)
, где H - гамильтониан системы.
Большое каноническое распределение Гиббса, как в классич., так и в квантовом случае, позволяет вычислить термодинамич. потенциал в переменных , V, T, равный , где Z - статистич. сумма (или соотв. величина в классич. случае). Большое каноническое распределение Гиббса особенно удобно для практич. вычислений, т. к. отсутствуют дополнит. условия, связанные с постоянством энергии, как в микроканонич. распределении Гиббса, или с постоянством числа частиц, как в канонич. распределении Гиббса.