Нелинейная оптическая активность (НОА) - поляризац. самовоздействие света большой
интенсивности в среде, состоящее в простейшем случае в нелинейном (зависящем
от интенсивности оптич. излучения) повороте плоскости поляризации линейно поляризов.
света. НОА - нелинейный аналог явления естеств. оптической активности. Количеств.
характеристика НОА - угол поворота плоскости поляризации света j,
к-рый для данного вещества, как правило, пропорционален интенсивности света
I и длине пути света в нелинейной среде L: j
= CноaIL (Сноа - уд. константа НОА,
характерная для данного вещества). Интенсивное световое (лазерное) поле может
как изменить естеств. оптич. активность, так и индуцировать оптич. активность
в негиротропных средах.
НОА может быть связана с лазерным нагревом оптически
активной среды (тепловая НОА), с упорядочением ориентации киральных (лево- и
правоасимметрич-ных) молекул в растворах под действием электрич. поля световой
волны, с обратимой и необратимой деструкци-ями киральных структур в поле лазерного
излучения. Особенный интерес для спектроскопии представляет исследование НОА,
обусловленной электронными механизмами нелинейности, а именно нелокальностью
нелинейного отклика среды (HOA-I) и анизотропией нелинейного поглощения (НОА-II).
Микроскопич. модель HOA-I может быть построена
на основе молекулярной модели Куна, по к-рой кираль-ная молекула представляется
в виде упругосвязанных ортогональных классич. нелинейных осцилляторов, разнесённых
на конечное расстояние d. Гиротропия ансамбля таких молекул зависит от
интенсивности света, причём угол j
пропорционален параметрам нелинейности осцилляторов и расстоянию d между
ними. В реальных средах в качестве d могут быть характерный размер молекулы,
параметр кристаллич. решётки, боровский радиус экситона, шаг холестерич. или
белковой спирали в растворах макромолекул.
НОА-II возникает в кристаллах, имеющих ось симметрии
четвёртого порядка (в частности, в кубич. кристаллах), и является следствием
поляризац. зависимости нелинейного поглощения.
НОА зависит от частоты и достигает макс. значений
(резонанс) вблизи линейной и нелинейной полос поглощения. В резонансной области
частот (длин волн l)
оказывается существенным круговой дихроизм, зависящий от интенсивности света
и приводящий к само-индуциров. эллиптичности первоначально линейно поляризов.
волны. Значения уд. константы НОА, обусловленной электронными механизмами нелинейности,
изменяются в большом диапазоне, напр. для LiIO3 Cноa
~10-11 град.см.Вт-1 (l
~ 0,5 мкм), для GaAs Cноa ~10-6 град.см.Вт-1
(l ~ 0,9 мкм).
Метод спектроскопии, развитый на основе эффекта НОА, даёт уникальную информацию о частотной дисперсии нелинейных оптич. восприимчивостей; о симметрии, о зонной структуре кристаллов, о свободных экситонах.
Н. И. Желудев