Внутреннее вращение - вращение определ. атомных групп молекул вокруг хим. связей или нек-рых
осей вращения. В результате В. в. образуются пространств. изомеры, наз. конформерами
или ротаме-рами. Так, в молекуле пероксида водорода (H2O2)
вращение происходит вокруг связи О-О и плоский трансоидный ротамер(угол поворота
вокруг связи О-О
= 180°) соответствует наиб. удалению атомов H друг от друга, а плоский цисоидный
ротамер (
=0°)
- их наиб. сближению. Равновесный конформер, отвечающий минимуму потенц. энергии
молекулы, возникает при
110°.
В. в. в молекуле этана CH3-CH3 происходит вокруг связи
С-С, причём заслонённый ротамер (связи С-H в разных группах CH3 попарно
лежат в одной плоскости) отвечает максимуму потенц. энергии, а скрещённый ротамер
(образующийся из первого поворотом одной из групп CH3 вокруг связи
С-С на 60°) - минимуму энергии. В p-комплексах (см. пространств. структуру
в ст. Валентность)В. в. заключается в поворотах пентаидальных колец вокруг
оси, проходящей через атом металла и центры колец.
Характеристики В. в.- барьер
вращения (энергия, необходимая для осуществления поворота, см. Потенциальная
поверхность)и разность энергий ротамеров - определяют экспериментально
методами инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного
рассеяния света, микроволновой спектроскопии, спектроскопии ядерного
магнитного резонанса, ультразвуковой спектроскопии. Экспериментально полученные
для пероксида водорода значения барьеров вращения составляют 4 кДж/моль для
трансоидного и 40 кДж/моль для цисоидного ротамеров. С развитием методов квантовой
химии эти параметры В. в. в принципе могут быть теоретически рассчитаны, что
позволит уточнить эксперим. полученные для них значения. В. в. определяют мн.
св-ва (напр., вязкость).
Когда тот или иной физик использует понятие "физический вакуум", он либо не понимает абсурдности этого термина, либо лукавит, являясь скрытым или явным приверженцем релятивистской идеологии.
Понять абсурдность этого понятия легче всего обратившись к истокам его возникновения. Рождено оно было Полем Дираком в 1930-х, когда стало ясно, что отрицание эфира в чистом виде, как это делал великий математик, но посредственный физик Анри Пуанкаре, уже нельзя. Слишком много фактов противоречит этому.
Для защиты релятивизма Поль Дирак ввел афизическое и алогичное понятие отрицательной энергии, а затем и существование "моря" двух компенсирующих друг друга энергий в вакууме - положительной и отрицательной, а также "моря" компенсирующих друг друга частиц - виртуальных (то есть кажущихся) электронов и позитронов в вакууме.
Однако такая постановка является внутренне противоречивой (виртуальные частицы ненаблюдаемы и их по произволу можно считать в одном случае отсутствующими, а в другом - присутствующими) и противоречащей релятивизму (то есть отрицанию эфира, так как при наличии таких частиц в вакууме релятивизм уже просто невозможен). Подробнее читайте в FAQ по эфирной физике.
|
![]() |