Вавилова закон связан с независимостью спектра люминесценции от длины волны возбуждающего света и обусловлен быстрой
по сравнению с временем жизни электронного возбуждения колебат. релаксацией
на каждом электронном уровне. Поэтому Вавилова закон справедлив только при изменении
длины волны возбуждающего света в пределах одной электронной полосы поглощения.
Если при фотовозбуждении молекулы переходят в различные электронные состояния,
то квантовый выход может меняться и Вавилова закон не будет выполняться. Вавилова закон подчиняется
люминесценция твёрдых и жидких растворов люминесцир. веществ, молекулярных кристаллов,
кристаллофосфоров при поглощении света в активаторе.
Падение квантового и энергетич. выхода при возбуждении светом с длиной волны, лежащей в антистоксовой области, связано с уменьшением в этой области вероятности электронного перехода на возбуждённый уровень. Неселективное и не возбуждающее люминесценцию поглощение примесями пли осн. веществом оказывается больше возбуждающего люминесценцию, это приводит к уменьшению доли возбуждающих люминесценцию квантов из всех поглощённых, т. е. к падению выхода люминесценции.
Э. А. Свириденков